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光触媒プレスセミナー 2018年6⽉11⽇(⽉)
東京⼯業⼤学⼤岡⼭キャンパス
前⽥ 和彦
東京⼯業⼤学 理学院
光触媒プレスセミナー
⽔や⼆酸化炭素を原料に有⽤物質をつくる!
本⽇の内容
✤ 研究の背景
✤ 太陽光エネルギー変換の研究における光触媒研究の位置付け
✤ ⼈⼯光合成の基本原理 
✤ ⼈⼯光合成のプロトタイプ 〜⽔の電気分解を光で進⾏させる〜
✤ 光を吸収して⽔を⽔素と酸素に分解する魔法の粉、光触媒
✤ 太陽光を効率良く吸収する複合アニオン化合物
✤ 酸素とフッ素を構成元素とする新しい複合アニオン光触媒
✤ 今後の展望
今回の成果
東⼯⼤のエネルギー戦略における位置付け
S LO A S
R tlb
O O U OS U
U U Se o mB
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S mos R
OSi B
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現在までのエネルギー⽣産システム
⽯炭 ⽯油 原⼦⼒
いつかは無くなってしまう。(もって100年そこそこ)
使うことで環境を汚してしまう。(⼆酸化炭素放出による地球温暖化)
使うこと⾃体が⼈類にとって危険。
エネルギー源としての太陽光
地球の表⾯にとどく太陽のエネルギー
(約100兆キロワット)
植物の光合成
(約1000億キロワット)
⼈間の社会を⽀えるために
必要なエネルギー
(約100億キロワット)
0.01%
0.1%
○ ⻑所
・無尽蔵・膨⼤なエネルギー
・クリーンかつ安全
・地球に広く分布
× 短所
・エネルギー密度が低い(希薄)
・天候に左右(不安定)
緑⾊植物の光合成を⼈⼯系で(しかも効率100倍で)⾏うと…
K. Maeda & K. Domen, J. Phys. Chem. Lett. 2010, 1, 2655.
×10,000 plants!!
2050年に⼈類全体で必要とされるエネルギーの1/3を
太陽光エネルギーで賄うとした場合を想定して計算…
太陽光エネルギーを広い⾯積で利⽤するにはどうすればいい?
⾼価な太陽電池パネルを
広⼤な⾯積に展開できるか?
電気エネルギーは貯蔵も⼤変…
太陽電池
⼈⼯光合成の特徴
✤ 半永久的に利⽤可能な太陽光エネルギーを使って、
⾝近な物質から有⽤な化学燃料を作り出す!
✤ 電気エネルギーとはちがい、使いたいときに使うこ
とができる
“⼈⼯”光合成
⼆酸化炭素 + ⽔ 炭化⽔素など + 酸素
⽔ ⽔素 + 酸素
究極のエネルギーキャリア、それが⽔素
光触媒で水を分解
水素 + 酸素
燃料電池
水素
水素と酸素を分ける
電気エネルギー
水
人類に役立つ化学品の原料
(アンモニアやアルコール)
空気
燃料電池の燃料物質
⽔と太陽光から⽔素を効率よく作れれば、⼈類のかかえるエネルギー問題、
環境問題はすべて解決できる!
水の分解で水素を製造
⼈⼯光合成の基本 〜酸化と還元〜
酸化(さんか)
物質が酸素と結びつくこと。
かんたんにいえば物質を燃やすこと。
還元(かんげん) 酸化の逆。つまり、酸素を取り去ること。
酸化と還元の⼤原則
酸化と還元は必ず同時に起こる。
何かが酸化されたら、必ず別の何かが還元されている。
どちらか⽚⽅だけが起きることは絶対にない。
鉄 + 酸素 ⾚さび(酸化鉄)
4Fe + 3O2 2Fe2O3
鉄鉱⽯(酸化鉄) + コークス(炭素) 鉄 + ⼆酸化炭素
2Fe2O3 + 6C 4Fe + 3CO2
⾃然界の⼤原則
✤ 私たちの⾝の回りにあるものは、基本的に安定なもの。
✤ 不安定なものは、いつか必ずより安定なものへ変わる。
✤ 何も無いところからエネルギーが⽣まれることは絶対にない。
エネルギー⾼
エネルギー低
⾼エネルギー物質
(より不安定なもの)
低エネルギー物質
(より安定なもの)
⾃然に変換される
“⼈⼯光合成的な”化学反応のあるべき姿
低エネルギー物質
(CO2, H2O)
エネルギー⾼
エネルギー低
太陽光エネルギーで
酸化・還元反応を進める
⾼エネルギー物質
(炭化⽔素、酸素)
炭化⽔素など + 酸素⼆酸化炭素 + ⽔
中学校の理科で習う⽔の電気分解
東京ガスWebsiteより
適当な電極材料を電気を通す⽔溶液に浸し、
両電極の間に電圧をかけると、⽔が⽔素と酸素に分解する。
エネルギー図で考えてみると・・・
低エネルギー物質
(H2O)
エネルギー⾼
エネルギー低
⽔の電気分解では、電気エネルギーを使って
低エネルギー物質から⾼エネルギー物質を作っている。
⾼エネルギー物質
(H2, O2)
電気エネルギーで
酸化・還元反応を進める
光のエネルギーで⽔を電気分解(Honda-Fujishima効果)
Fujishima & Honda, Nature 1972, 238, 37.
酸素
⽔
電圧
⽔素
⽔
プラス極
(酸化チタン)
マイナス極
(⽩⾦)
光
電極間に加える電圧 / ボルト(V)
電流
1.23 V
電気エネルギー
のみ
電気エネルギー
+光エネルギー
1.23 V未満
⽔の分解に必要な電圧
酸化 還元
⽔の光電気分解をひとつの粒⼦の上で⾏う
⽔
酸素
⽔素
⽔
光
⽩⾦
(マイナス極)
酸化チタンなど
(プラス極)
ふたつの電極をくっつけて、
プラス、マイナス極を粒⼦とみなす。
この構造体は、光触媒と呼ばれる。光エネルギー + 電気エネルギー
光エネルギーのみ
酸素
⽔
電圧
⽔素
⽔
プラス極
(酸化チタン)
マイナス極
(⽩⾦)
光
酸化 還元
還元
酸化
光の波⻑とエネルギーの関係
波長 (m)
1
1/1,000
1/1,000,000
mm (ミリ)
μm (マイクロ)
nm (ナノ)1/1,000,000,000
波⻑の短い光ほどエネルギーが⾼い。
⽇差しの強い夏の⽇に⽇焼けするのは、波⻑の短い紫外線を浴びるため。
「放射線を浴びると危険」と⾔われるのも、放射線の波⻑が短いから。
エネルギー⾼
エネルギー低
波⻑が短い
波⻑が⻑い
⽔の光電気分解で登場した酸化チタンの光吸収特性
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
光の吸収
600500400300
波長 / ナノメートル
酸化チタンは410ナノメートルくらいまでの光を吸収できる。
酸化チタン粉末の写真
太陽光の成分
酸化チタンでは、太陽光に含まれる紫外線領域(数%程度)しか使えない!
太陽光を使って⽔を分解するには、太陽光の主成分である可視光を吸収できる物質が必要!
しかし、エネルギーの低い(波⻑の⻑い)光ほど、⼈⼯光合成に使うのがむずかしくなる。
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
光の吸収
140012001000800600400
波長 / ナノメートル
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
太陽光の強さ/Wm
-2
nm
-1
酸化チタン
太陽光
⽔の分解の限界波⻑紫外線領域
太陽光エネルギー変換効率と光触媒の動作波⻑の関係
K. Maeda & K. Domen, J. Phys. Chem. Lett. 2010, 1, 2655.
太陽光エネルギー変換効率
光⼦の利⽤効率
可視光を吸収できる新物質の研究開発
酸化チタン(ルチル型)の結晶構造
酸化チタン ⾊のついた複合アニオン化合物
= 可視光を吸収できる!
Ti O
複合アニオン光触媒開発の従来の指針
酸素よりも電気陰性度が⼩さい(つまり、電⼦を引き寄せる
⼒の弱い)元素を使うのがポイント!
電気陰性度:
フッ素 > 酸素 > 塩素 > 窒素 > ヨウ素 > 硫⻩
ただし安定性に課題あり・・・
今回の成果 - 可視光に応答する酸フッ化物光触媒
パイロクロア型酸フッ化物
Pb2Ti2O5.4F1.2
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
Kubelka-Munk/a.u.
700600500400300
Wavelength / nm
フッ素を使って、通常の酸化物では安定に得られない結晶構造を実現
構成イオン間の強い相互作⽤により、酸フッ化物としては例外的な可視光吸収を実現!
R. Kuriki et al., J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 6648.
⽔からの⽔素⽣成、CO2の化学変換に利⽤可能
H2O
CO2
⽔素
ギ酸(⽔素キャリア)Pb2Ti2O5.4F1.2光触媒
○ 特徴
・500 nmまでの可視光を利⽤可能
・⽔の分解(⽔素製造)、CO2変換など様々な反応に利⽤可能
・複合アニオン化合物の中でも際⽴った安定性
△ 課題
・現時点で光触媒反応の効率が低く改善が必要
・Pbの有害性 => 他元素での代替
まとめと今後の展望
Ga Ge As
In Sn Sb
Tl Pb Bi
・酸素とフッ素を主たるアニオン種として含むPb2Ti2O5.4F1.2光触媒を開発
・酸フッ化物としては例外的な可視光吸収を実現!
・⽔の分解、CO2の還元など様々な光触媒反応に応⽤可能
・従来の複合アニオン光触媒で問題だった安定性も回避できる可能性⼤
Pb: 有毒
安価・低毒性のSn、Biでも
同様の機能発現の可能性あり
これまで探索の対象にならなかった酸フッ化物系に
新たな光触媒機能創出の可能性!
アニオンの複合化により卓越した機能創出の可能性!
謝辞: ⽂部科学省科学研究費助成事業「新学術領域研究」平成28-平成32年度
「複合アニオン化合物の新規化学物理機能の創出」

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