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Eleonora Aquilino
NUTRIRE IL PIANETA: L’ACQUA E’
VITA
TECNICHE DI DISSALAZIONE DELLE
ACQUE MARINE
http://www.lenntech.it
Source: http://www.fisiait.com
http://www.lenntech.it
PRETRATTAMENTI: INCREMENTO
DELLA PUREZZA DELL’ACQUA
-Clorazione
-Ozonazione
-Coagulazione-
flocculazione
-Microfilitrazione
-Ultrafiltrazione
-Nanofiltrazione
http://www.lenntech.it
 Additivi chimici
 Quantità dell’effluente
 Manodopera
 Costi
 Green
 Funzionalizzazione
 Allungamento vita
delle membrane RO
 Minore pressione
osmotica
 Incremento del flusso
NANOFILTRAZIONE: VANTAGGI
 A spirale
 Tubolare/ Cannuccia
 Un sistema a membrana consiste di parecchi composti base:
-Pompa di alimentazione
-Elementi di membrana posti in vassoi in pressione
-Tubature
-Sistema di pulizia
NANOFILTRAZIONE: MEMBRANE
http://www.tecna-italy.com
www.directindustry.it http://italian.alibaba.com
POLIMERI NELLA PRODUZIONE DI
MEMBRANE PER NANOFILTRAZIONE
CHITOSANO E LE SUE PROPRIETA’
D-glucosammina e N-acetil D
glucosammina legati tramite
legami beta (1-4)
CHITOSANO SOLFATATO
 Homogeneous method of
sulfated chitosan was prepared
by using 3% chitosan solution,
anhydrous mixture of N, DMF-
dichloroacetic acid with
chlorosulfonic acid. The reaction
was run at 50 °C for 1 h
 Gruppi solfato sia nei siti
amminici sia nei siti idrossilici
primari delle unità
glucosamminiche
«Sulfated chitin and chitosan as novel
biomaterials»-R. Jayakumar, N. Nwe,S.Tokura,H.
Tamura International Journal of Biological
Macromolecules Volume 40, Issue 3, 28 February
2007, Pages 175–181
CROSSILINKING DEL CHITOSANO
 Chitosano (MW 5.4 x 105 Da)
 Degree of Deacetylation 91%
 Chitosano solfatato sintetizzato e
cross-linkato con ECH
(Epicloroidrina)
Source: «Characterization of chemically modified chitosan
microspheres as adsorbents using standard proteins (bovine
serum albumin and lysozyme)» -. A. Torres, M. M. Beppu, C.
C. Santana -Brazilian journal of chemical engineering -vol. 24,
no. 03, pp. 325 - 336, july - september, 2007
PREPARAZIONE DELLA MEMBRANA
DI POLISULFONE TRAMITE COATING
 Soluzione di SCS e acqua deionizzata
 Produzione di SCP/PS composite membrane
tramite coating della membrana in polisulfone con
bacchetta di vetro finemente levigata
 Polimerizzazione in forno a 50° C per 1h
 Membrana immersa in una soluzione ECH/EtOH
95% (0,067 M NaOH)
 Cross-linking a 50° C
 Lavaggio abbondante delle membrane crosslinkate
in etanolo e acetone e immersione delle stesse in
acqua deionizzata.
CARATTERISTICHE DI CARICA
SUPERFICIALE DI MEMBRANE
 TSP: è la differenza di potenziale a corrente
zero dovuta ad un gradiente di pressione
attraverso una membrana carica.
Questo grafico suggerisce che la membrana
assuma una carica elettrica superficiale
negativa all’interno della soluzione di elettroliti
inorganici
 Attenuated Total Reflection Spettroscopy.
In questa immagine osserviamo due spettri
ATR-IR:
1)Membrana polisulfone-SCS
2) Membrana polisulfone-SCS con il cross-
linker ECH
C’è un picco distinto a 1585 cm-1 attribuibile
alla vibrazione dell’ammina secondaria che è
stata sintetizzata nella reazione tra –NH2 e
ECH.
 Membrane anfoteriche
preparate attraverso il
metodo del coating e
cross-linking usando
Chitosano solfatato,
polisulfone e
Epicloridrina
 Successione di picchi e
valli
 Molecular weight cut-off:
925g/mol
CARATTERISTICHE MORFOLOGICHE
DELLA SUPERFICIE
CARATTERISTICHE DI RITENZIONE
DI ELETTROLITI INOGANICI
 La membrana può acquisire una
distribuzione di carica negativa dovuta ai
gruppi solfato e agli anioni assorbiti.
Questa distribuzione di carica determina
principalmente la performance nella
nanofiltrazione
 Il flusso decresce e la ritenzione degli
elettroliti cresce col crescere della
concentrazione di ECH fino al 2%
 L’incremento della concentrazione della
soluzione di cross-link ha come
conseguenza la riduzione della dimensione
dei pori e dell’assorbimento dell’acqua,
l’incremento dell’idrofobicità e della
tortuosità dei pori, che causano
l’abbassamento del flusso e l’incremento
della ritenzione degli elettroliti inorganici
EFFETTI DI CROSS-LINKING TIME E
OPERATING PRESSURE
 Tempo di cross-link < 2h:
la ritenzione aumenta dal
79.8% al 90,8%
 Con l’incremento della
pressione operativa sia il
flusso che la ritenzione
aumentano
SINTESI DEL POLI (M-PHENYLENE
ISOPHTHALAMIDE)
 A process for preparing poly(m-phenylene
isophthalamide) filaments comprising;
 a) reacting in an amide solvent, isophthaloyl chloride
with a stoichiometric excess of m-phenylene diamine to
produce an HCl-containing solution of low molecular
weight polymer having an excess of amine ends;
 b) passing the polymer solution through a bed of ion
exchange resin in base form to remove HCl and
recovering the HCl-free effluent of polymer in amide
solvent;
 c) adding isophthaloyl chloride to the effluent to form
high molecular weight polymer and by product HCl;
 d) neutralizing the HCl by addition of
 e) removing solvent as necessary to attain suitable
viscosity and concentration of the solution for spinning;
and
 f) spinning the solution to form filaments.
 6. A method of removing HCl from a solution of
poly(m-phenylene isophthalamide) in an HCl-
containing amide solvent, comprising passing the
solution through a bed of ion exchange resin in base
form and recovering the HCl-free amide solution of the
polymer.
m-phenylene diamine e Isophthaloyl chloride
source: http://www.sigmaaldrich.com
 PMIA molecular weight=140,000Da)
 Soluzione di polimerizzazione:
PMIA/N,N-dimethylacetamide/
LiCl/acetone/PVP K15(20/66/4.5/8/1.5
wt%)
POLIMERIZZAZIONE DEL POLI (M-
PHENYLENE ISOPHTHALAMIDE)
CARATTERISTICHE MORFOLOGICHE
DELLA SUPERFICIE
 Molecular weight cut-off:
904 g/mol
EFFETTO DELLA PRESSIONE
OPERATIVA
VERSO IL FUTURO: EXPO 2017 &
EXPO 2020
 “A short review on reverse osmosis pretreatment technologies”-S. Jamaly, N.N.
Darwish, I.Ahmed, S.W. Hasan - Desalination 354 (2014) 30–38
 «Comprehensive Membrane Science and Engineering, Volume 1»- Enrico
Drioli,Lidietta Giorno-Elsevier 2010
 «The Preparation and Characterization of Poly(m-phenyleneisophthalamide)
Fibers Using Ionic Liquids» –T. Zhao, H.Wang, Y. Zhang, B. Wang ,J. Jiang
International Journal of Molecular Sciences 2007, 8, 680-685
 «A novel kind of thin film composite nanofiltration membrane with sulfated
chitosan as the active layer material»-J. Miao,L.C. Zhang, H. Lin Chemical
Engineering Science Vol 87, 14 January 2013, Pages 152–159
 «Fabrication of novel poly(m-phenylene isophthalamide) hollow fiber
nanofiltration membrane for effective removal of trace amount perfluorooctane
sulfonate from water»-T. Wang, C. Zhao,P.Li,Y. Li,J. Wang Journal of Membrane
Science Volume 477, 1 March 2015, Pages 74–85
 «Sulfated chitin and chitosan as novel biomaterials»-R. Jayakumar, N.
Nwe,S.Tokura,H. Tamura International Journal of Biological Macromolecules
Volume 40, Issue 3, 28 February 2007, Pages 175–181
BIBLIOGRAFIA
Membrane per la nanofiltrazione come pretrattamento per la desalinazione di acque marine eleonora aquilino

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Membrane per la nanofiltrazione come pretrattamento per la desalinazione di acque marine eleonora aquilino

  • 2. NUTRIRE IL PIANETA: L’ACQUA E’ VITA
  • 3. TECNICHE DI DISSALAZIONE DELLE ACQUE MARINE http://www.lenntech.it Source: http://www.fisiait.com http://www.lenntech.it
  • 4. PRETRATTAMENTI: INCREMENTO DELLA PUREZZA DELL’ACQUA -Clorazione -Ozonazione -Coagulazione- flocculazione -Microfilitrazione -Ultrafiltrazione -Nanofiltrazione http://www.lenntech.it
  • 5.  Additivi chimici  Quantità dell’effluente  Manodopera  Costi  Green  Funzionalizzazione  Allungamento vita delle membrane RO  Minore pressione osmotica  Incremento del flusso NANOFILTRAZIONE: VANTAGGI
  • 6.  A spirale  Tubolare/ Cannuccia  Un sistema a membrana consiste di parecchi composti base: -Pompa di alimentazione -Elementi di membrana posti in vassoi in pressione -Tubature -Sistema di pulizia NANOFILTRAZIONE: MEMBRANE http://www.tecna-italy.com www.directindustry.it http://italian.alibaba.com
  • 7. POLIMERI NELLA PRODUZIONE DI MEMBRANE PER NANOFILTRAZIONE
  • 8. CHITOSANO E LE SUE PROPRIETA’ D-glucosammina e N-acetil D glucosammina legati tramite legami beta (1-4)
  • 9. CHITOSANO SOLFATATO  Homogeneous method of sulfated chitosan was prepared by using 3% chitosan solution, anhydrous mixture of N, DMF- dichloroacetic acid with chlorosulfonic acid. The reaction was run at 50 °C for 1 h  Gruppi solfato sia nei siti amminici sia nei siti idrossilici primari delle unità glucosamminiche «Sulfated chitin and chitosan as novel biomaterials»-R. Jayakumar, N. Nwe,S.Tokura,H. Tamura International Journal of Biological Macromolecules Volume 40, Issue 3, 28 February 2007, Pages 175–181
  • 10. CROSSILINKING DEL CHITOSANO  Chitosano (MW 5.4 x 105 Da)  Degree of Deacetylation 91%  Chitosano solfatato sintetizzato e cross-linkato con ECH (Epicloroidrina) Source: «Characterization of chemically modified chitosan microspheres as adsorbents using standard proteins (bovine serum albumin and lysozyme)» -. A. Torres, M. M. Beppu, C. C. Santana -Brazilian journal of chemical engineering -vol. 24, no. 03, pp. 325 - 336, july - september, 2007
  • 11. PREPARAZIONE DELLA MEMBRANA DI POLISULFONE TRAMITE COATING  Soluzione di SCS e acqua deionizzata  Produzione di SCP/PS composite membrane tramite coating della membrana in polisulfone con bacchetta di vetro finemente levigata  Polimerizzazione in forno a 50° C per 1h  Membrana immersa in una soluzione ECH/EtOH 95% (0,067 M NaOH)  Cross-linking a 50° C  Lavaggio abbondante delle membrane crosslinkate in etanolo e acetone e immersione delle stesse in acqua deionizzata.
  • 12. CARATTERISTICHE DI CARICA SUPERFICIALE DI MEMBRANE  TSP: è la differenza di potenziale a corrente zero dovuta ad un gradiente di pressione attraverso una membrana carica. Questo grafico suggerisce che la membrana assuma una carica elettrica superficiale negativa all’interno della soluzione di elettroliti inorganici  Attenuated Total Reflection Spettroscopy. In questa immagine osserviamo due spettri ATR-IR: 1)Membrana polisulfone-SCS 2) Membrana polisulfone-SCS con il cross- linker ECH C’è un picco distinto a 1585 cm-1 attribuibile alla vibrazione dell’ammina secondaria che è stata sintetizzata nella reazione tra –NH2 e ECH.
  • 13.  Membrane anfoteriche preparate attraverso il metodo del coating e cross-linking usando Chitosano solfatato, polisulfone e Epicloridrina  Successione di picchi e valli  Molecular weight cut-off: 925g/mol CARATTERISTICHE MORFOLOGICHE DELLA SUPERFICIE
  • 14. CARATTERISTICHE DI RITENZIONE DI ELETTROLITI INOGANICI  La membrana può acquisire una distribuzione di carica negativa dovuta ai gruppi solfato e agli anioni assorbiti. Questa distribuzione di carica determina principalmente la performance nella nanofiltrazione  Il flusso decresce e la ritenzione degli elettroliti cresce col crescere della concentrazione di ECH fino al 2%  L’incremento della concentrazione della soluzione di cross-link ha come conseguenza la riduzione della dimensione dei pori e dell’assorbimento dell’acqua, l’incremento dell’idrofobicità e della tortuosità dei pori, che causano l’abbassamento del flusso e l’incremento della ritenzione degli elettroliti inorganici
  • 15. EFFETTI DI CROSS-LINKING TIME E OPERATING PRESSURE  Tempo di cross-link < 2h: la ritenzione aumenta dal 79.8% al 90,8%  Con l’incremento della pressione operativa sia il flusso che la ritenzione aumentano
  • 16. SINTESI DEL POLI (M-PHENYLENE ISOPHTHALAMIDE)  A process for preparing poly(m-phenylene isophthalamide) filaments comprising;  a) reacting in an amide solvent, isophthaloyl chloride with a stoichiometric excess of m-phenylene diamine to produce an HCl-containing solution of low molecular weight polymer having an excess of amine ends;  b) passing the polymer solution through a bed of ion exchange resin in base form to remove HCl and recovering the HCl-free effluent of polymer in amide solvent;  c) adding isophthaloyl chloride to the effluent to form high molecular weight polymer and by product HCl;  d) neutralizing the HCl by addition of  e) removing solvent as necessary to attain suitable viscosity and concentration of the solution for spinning; and  f) spinning the solution to form filaments.  6. A method of removing HCl from a solution of poly(m-phenylene isophthalamide) in an HCl- containing amide solvent, comprising passing the solution through a bed of ion exchange resin in base form and recovering the HCl-free amide solution of the polymer. m-phenylene diamine e Isophthaloyl chloride source: http://www.sigmaaldrich.com
  • 17.  PMIA molecular weight=140,000Da)  Soluzione di polimerizzazione: PMIA/N,N-dimethylacetamide/ LiCl/acetone/PVP K15(20/66/4.5/8/1.5 wt%) POLIMERIZZAZIONE DEL POLI (M- PHENYLENE ISOPHTHALAMIDE)
  • 18. CARATTERISTICHE MORFOLOGICHE DELLA SUPERFICIE  Molecular weight cut-off: 904 g/mol
  • 20. VERSO IL FUTURO: EXPO 2017 & EXPO 2020
  • 21.  “A short review on reverse osmosis pretreatment technologies”-S. Jamaly, N.N. Darwish, I.Ahmed, S.W. Hasan - Desalination 354 (2014) 30–38  «Comprehensive Membrane Science and Engineering, Volume 1»- Enrico Drioli,Lidietta Giorno-Elsevier 2010  «The Preparation and Characterization of Poly(m-phenyleneisophthalamide) Fibers Using Ionic Liquids» –T. Zhao, H.Wang, Y. Zhang, B. Wang ,J. Jiang International Journal of Molecular Sciences 2007, 8, 680-685  «A novel kind of thin film composite nanofiltration membrane with sulfated chitosan as the active layer material»-J. Miao,L.C. Zhang, H. Lin Chemical Engineering Science Vol 87, 14 January 2013, Pages 152–159  «Fabrication of novel poly(m-phenylene isophthalamide) hollow fiber nanofiltration membrane for effective removal of trace amount perfluorooctane sulfonate from water»-T. Wang, C. Zhao,P.Li,Y. Li,J. Wang Journal of Membrane Science Volume 477, 1 March 2015, Pages 74–85  «Sulfated chitin and chitosan as novel biomaterials»-R. Jayakumar, N. Nwe,S.Tokura,H. Tamura International Journal of Biological Macromolecules Volume 40, Issue 3, 28 February 2007, Pages 175–181 BIBLIOGRAFIA