Pericyclic reactions
- 2. سیکلی پری واکنشهای انواع
تشکیل و شکستن آنها در که حلقوی گذار حالت با واکنشهایی
انجام (حدواسط تشکییل )بدون هماهنیگ و همزمان پیونید
شود می
شود نمی دیده – یا + بار با حدواسطی هیچ واکنشها این در
است حلقه حول الکترونها جریان مفهوم به سیکلی پری واژه
2
- 4. زایی حلقه واکنشهای
Cycloaddition reactions
به دو مولکول سیرنشده آن در که شیمیایی است واکنش
دهند می حلقوی تشکیل و ترکیبی پیوسته هم.
آن در .است آلدر دیلز واکنش گروه این از مثال مهمترین
یک هم با دوست ان دی دیگری و ان دی یک جزء دو
دهند می تشکیل حلقه
4
- 5. سیگماتروپی واکنشهای
در (هیدروژن )معمول اتم یک مهاجرت شامل واکنشها این
باشد می مولکول
کوپ و کلیزن نوآرایی
هستند آنها از مثالی
است کوپ مشابه کلیزن=دقیقا
یک کربن جای که تفاوت این با
دارد اکسیژن اتم
5
H H
1
1
n n1
- 6. 6
اوربیتالها همسو چرخش
) الکترون حاوی اوربیتال آخریین همیشیهHOMOاوربیتال اولین ییا (
) الکترون بدونLUMOگیریم می نظر در را (
کنند همپوشانی هم با باید علمت هم لوبهای پیوند ایجاد برای
از کدام هر باید پیوند ایجاد برای باشند هم روبروی ناهمنام لوبهای اگر
دو هر یا ساعتگرد هم با دو هر )مثل جهت یک در چرخش با لوبها
کنند برقرار پیوند هم با (پادساعتگرد
یا همسو را چرخش این وودواردconپاک برف حرکت )مثل نامد می
(ماشین کن
- 7. 7
اوربیتالها ناهمسو چرخش
کنند همپوشانی هم با باید علتمت هم لوبهای پیوند ایجاد برای همیشه
پیوند ایجاد برای باشنند تمولکول سنمت ینک در تمشابنه لوب دو اگنر
دیگری و ساعتگرد اوربیتال یک یعنی بچرخند هم برخل ف باید اوربیتالها
پادساعتگرد
یا ناهمسو را چرخش این وودواردdisناتمد تمی
- 8. -هافمن وودوارد قواعد
همیشه) داریم الکترون آن در که اوربیتالی آخرینHOMO(واولین
) آن از بعد خالی اوربیتالLUMO(.تمیشوند پریسیکلی واکنشهای درگیر
تمیگویند نیز ای جبهه اوربیتالهای اوربیتالها این به
و شود تمی بررسنی پریسنیکلی واکنشهای انرژنی سند قانون اینن طبنق
بزرگی انرژی سد که آنهایی و تمجاز دارند کوچکی انرژی سد که آنهایی
غیرتمجازند دارند
دهد تمی نشان الکتروسیکلی واکنشهای برای را قواعد این زیر جدول
بینن3و همسو چرخنش ،شده تمطرح سنیکلی پری واکنشهای نوع
دو به ربطی و است الکتروسیکلی واکنشهای به تمربوط فقط ناهمسو
.ندارد دیگر نوع
اوربیتال گرتما درHOMOواکنش درگیر
به و تمیشود برانگیخته الکترون نور در اتما تمیشود
LUMOپس تمیرودLUMOتمیشود درگیر
8
hν Δ
4n+2 con dis
4n dis con
- 9. نور و دتما تاثیر
گرتما در4n+2
نور در4n
اینجاLUMO
قدیمHOMO
است جدید
9
- 10. 10
واکنشهای برای هافمن وودوارد
زایی حلقه
باشند هم روبروی مناسب لوبهای وقتی
این در نیست اوربیتالی هیچ چرخش به نیاز
گویند سوپرا یا رخی تک برهمکنش به حالت
هم روبروی مناسب لوبهای اگر
برهمکنش باشد چرخش به نیاز و نباشند
دارد نام آنترا یا دورخی
- 11. 11
واکنشهای در دورخی و رخی تک
سیگماتروپیک
(تک اوربیتال )اینجا گروه یک مهاجرت
یا رخی تک را (سبز زنجیر به متصل )اوربیتالهای پای سیستم سمت یک در
گویند سوپرا
دیگر سمت به تک اوربیتال مهاجرت
گویند دورخی یا آنترا را پای سیستم
اولی در شود می مشاهده که همانطور
به و کرده مهاجرت بال از تک اوربیتال
رفته راستی دست اوربیتال پایین سمت
بالی از دومی در اما است آنترا پس
راست اوربیتال بالی به چپ اوربیتال
.است سوپرا و رخی تک پس رفته
اوربیتال تک حرکت مسیر چین نقطه
- 12. بیشتر مطالعه برای
12
سیکلیک پری واکنشهای کتابمترجمان ،فلمینگ یان موللف ،
آزاد دانشگاه انتشارات ،مرادی وارسته علی دکتر ،عزیزیان جواد دکتر
لیمولکو واکنشهای و فتوشیمی کتاب،دپویی اچ چارلز تالیف ،
،مامقانی منوچهلر دکتلر ،یاوری عیسی دکتلر ترجمله ،چاپمن ال ارویلل
فاطمی انتشارات
پیشرفته آلی شیمی کتابکریBفصل ،چهارم چاپ ،6
لیللآ لکلیفیز لیللشیم کتاب،ویلیز ،گیلل نویسلندگان از برگزیده ،
علمی انتشارات ،موثق برهمن دکتر تالیف و استریتو...ترجمه ،جانسون
فصل ،فنی و3
فصل28موریسون-بوید آلی شیمی کتاب