alkan

1. ОРГАНИЧЕСКИЕ
ГАЛОГЕНИДЫ

2. друг и галогениды
N
N
Ph
O
I
OH
O
I
I
I
N
H
O
H
N
O
(CH2)12
O
HO
I
I
N
Ts
OAc
RMgBr
N
Ts
I
NH2
+
[Pd]
N
R
N
R
NH2
Противовирусный препарат
«Йодантипирин» Медицинские диагностикумы
Полупродукты органического синтеза
CH2=CH-Cl CF2=CF2
Мономеры для полимеров

3. 1. Классификация галогенидов
1.1.Производные с галогеном при насыщенном атоме
углерода
А. Алкилгалогениды CH3Cl хлороформ
Б. Циклоалкилгалогениды
В. Соединения с атомом галогена в -положении к
кратной связи
Аллилгалогениды
Пропаргилгалогениды HCC-CH2Cl
Бензилгалогениды ArCH2Br
хлорциклогексан
хлористый аллил, 3-хлорпроп-1-ен
хлористый пропаргил, 3-хлорпроп-1-ин
1-(бромметил)-4-(трет-бутил)бензол,
п-трет-бутилбензилбромид

4. 1. Классификация галогенидов
1.2. Галогенопроизводные с галогеном при ненасыщенном атоме
углерода С (sp2, sp)
А. Соединения с галогеном при кратной связи
Б. Соединения с галогеном в ароматическом ядре
Арилгалогениды
Алкенил-, алкинилгалогениды
1-хлорпроп-1-ин
3-метил-1-хлорбут-1-ен
хлорбензол 1-бромнафталин 9,10-дииодантрацен

5. 2. Номенклатура органических галогенидов
2.1. Тривиальная:
СНCl3 - хлороформ СHI3 -иодоформ
CHBr3 – бромоформ H2C=CСl-CH=CH2 - хлоропрен
2.2. Рациональная: название по углеводородному радикалу, с которым связан
галоген ( по типу неорганических солей):
• NaCl - хлорид натрия
• CH3CH2-Cl - этилхлорид (хлористый этил)
• CH2=CH-Cl - винилхлорид (хлористый винил)
• CH2Cl2 - метиленхлорид
• C6H5CH2Cl - бензилхлорид (хлористый бензил)
• C6H5CHCl2 - бензилиденхлорид

6. 2.3. Систематическая номенклатура ИЮПАК
Порядок нумерации определяет кратная связь. Галоген и алкины при
нумерации равны по значимости.
Нумеруют углеводород и к его названию прибавляют название галогена с
указанием его положения:

7. 5. Физические свойства органических галогенидов
• Галогенопроизводные углеводородов - бесцветные газы
или жидкости со своеобразным запахом;
• В воде практически нерастворимы и в большинстве
случаев тяжелее ее.
• При введении в молекулу углеводородов атомов галогена
вместе с увеличением молекулярного веса,
увеличиваются to
кип, to
пл, d.
• Эти константы возрастают при переходе от
фторпроизводных к иодпроизводным, от
моногалогенидов к полигалогенидам.
• При переходе к полигалогенидам снижаются горючесть,
воспламеняемость органических галогенидов. Например,
ССl4 - применяется для тушения пожаров.

8. Реакции алкилгалогенидов
С2Н5О- - основание,
отрывающее Н+
Если в результате элиминирования в качестве основного продукта
образуется наиболее замещенный алкен, то реакция протекает согласно
правилу Зайцева
Если в результате элиминирования в качестве основного продукта
образуется наименее замещенный алкен, то реакция протекает согласно
правилу Гофмана
1. Реакция элиминирования (Е)
Реакция идет так же в присутствие LiALH4
или тиосульфата натрия в ДМСО
Br
Br
+ Zn
CH2
CH2
âèöèí àëüí û é
äèáðî ì èä Метод, позволяющая временно «защитить» С=С-связь

9. Реакции нуклеофильного замещения SN
Гидролиз алкилгалогенидов
(2-хлорэтил)бензол 2-фенилэтанол
Взаимодействие с металлами
Синтез литийорганических соединений
Реакция Вюрца, 1855 г.
бутилхлорид бутиллитий
3,3-диметил-1-хлорбутан 2,2,7,7-тетраметилоктан
Виктор Гриньяр, 1900 г.
бромистый бензил бензилмагний бромид

10. Реактивы Гриньяра
Магнийорганические соединения сравнительно устойчивы,
обладают высокой реакционной способностью.
Невозможно выделить устойчивый реактив
Гриньяра, свободный от растворителя.
Гриньяр Франсуа
Огюст Виктор
(6.V.1871–13.XII.1935)
Эфираты магнийорганических соединений,
белые кристаллические вещества
C MgHal
 
нуклеофил
(основание)
CH3MgCl + H2O → CH4 + MgOHCl
основание кислота
C
IMg C MgI + CH3I
нуклеофил
C
H3C C CH3 + MgI2

11. Синтезы реактивов Гриньяра
Ограничения метода
В молекуле субстрата не должны присутствовать электрофильные
центры (-OH, -SH, NH2, R-CO-R, -CO2H, CN, -C≡C-H и т.д.)!
Br O
Mg
Et2O
BrMg O
F < Cl < Br < J
Увеличение реакционной
способности галогенидов
Et2O
(THF)
Mg
R-Br R-MgBr
R = Alk, Ar, Bn, CH2=CHCH2
Установка для синтеза
реактива Гриньяра
Температура реакции
0 – 20 (35)0С!