SlideShare a Scribd company logo
1 of 56
Download to read offline
Жаропрочные никелевые сплавы
для изготовления лопаток турбин
газотурбинных двигателей
Роман Воскобойников
roman.voskoboynikov@gmail.com
НИЯУ МИФИ
21 сентября 2017 г.
Применение жаропрочных никелевых
сплавов в промышленности
Нефтеперерабатывающая и химическая промышленность
Электроэнергетика
Транспорт
Применение жаропрочных никелевых
сплавов
• Авиационные газотурбинные двигатели: диски турбины, лопатки турбины,
направляющие (неподвижные) лопатки, лопатки компрессора высокого
давления, камера сгорания, форсажная камера, система выхлопа, крепеж,
реверс тяги и т.п.
• Паровые турбины: лопатки турбины, крепеж, теплообменники.
• Двигатели внутреннего сгорания: турбонагнетатели, выпускные клапана,
седла клапанов, свечи зажигания, выхлопная система.
• Оборудование для термообработки: подносы, корзины, печная фурнитура.
• Нефтехимическая и химическая промышленность: элементы крепления,
вентили и задвижки, реакторы, трубопроводы, помпы.
• Водо-водяные ядерные энергетические установки: приводы управляющих
стержней, дистанционирующие решетки, элементы крепления, пружины,
водяные помпы, теплообменники парогенератора.
• Установки газификации угля: теплообменники, трубопроводы.
• Тепловые электростанции со свехкритическим давлением: бойлер.
• Солнечные тепловые электростанции: бойлер, трубопроводы,
теплообменники парогенератора, помпы, танки для хранения расплава
солей.
Использование газотурбинных двигателей
Производство электроэнергии
Компрессорные станции
магистральных газопроводов
Бурение нефтяных и газовых скважин
на морском шельфе
Двигатели летательных аппаратов
и морских судов
Материалы газотурбинных двигателей
Титан (вентилятор и компрессор)
Никель (компрессор высокого давления, камера
сгорания и турбина)
Сталь (валы)
Алюминий (внешняя обечайка)
Композитные материалы (кевларовый корпус
вентилятора)
План лекции
Часть 1. Материалы для высокотемпературных
приложений и история развития жаропрочных
никелевых сплавов
Часть 2. Физическое материаловедение
монокристаллических никелевых сплавов
Часть 3. Изготовление и термическая обработка
лопаток турбин из монокристаллических
никелевых сплавов
Часть 4. Деградация
монокристаллических никелевых
сплавов в процессе эксплуатации
Дальнейшее развитие
монокристаллических
никелевых сплавов
Часть 1. Материалы для высокотемпературных
приложений и история развития жаропрочных
никелевых сплавов
• Характеристики материалов для высокотемпературных
приложений.
• Классификация жаропрочных сплавов и сталей по основному
компоненту.
• Повышение рабочей температуры и ресурса газотурбинных
двигателей – основная причина разработки новых никелевых
сплавов, методов их получения и последующей термообработки.
• Ретроспектива развития жаропрочных никелевых сплавов.
• Оптимизация микроструктуры литейных никелевых сплавов.
• Шесть поколений монокристаллических жаропрочных никелевых
сплавов.
Характеристики конструкционных материалов
для высокотемпературных приложений
• Жаропрочность, т.е. способность работать под действием
приложенных напряжений при температурах >0.6 Tпл. Например,
рабочие температуры жаропрочных никелевых сплавов ≈ 1000°C,
т.е. ≈ 0.75 Tпл.
• Низкая ползучесть при рабочих температурах (= способность
работать в течение длительного времени без заметной
деформации и разрушения).
• Жаростойкость, т.е. стойкость к окислению и коррозии в
химически активных средах при повышенных температурах
Классификация жаропрочных сплавов и
сталей по основному компоненту
Жаропрочные стали
Рабочие температуры 350 °C < T < 600 °C: перлитные, мартенситные,
мартенситно-ферритные, ферритные
Рабочие температуры 500 °C < T < 700 °C: аустенитно-мартенситные,
аустенитные
Жаропрочные никелевые сплавы Рабочие температуры 700 °C < T <
1000 °C (по коррозионной стойкости и сопротивлению термической
ползучести превосходят лучшие жаропрочные стали)
Жаропрочные кобальтовые сплавы Рабочие температуры 700 °C < T
< 1100 °C (превосходят никелевые сплавы по температуре плавления,
сопротивлению термической усталости, износостойкости; легко свариваются
с никелевыми сплавами и сталями)
Тугоплавкие металлы Рабочие температуры до 2500 °C: сплавы на
основе W (Tпл=3400°C), Ta(3000°C), Mo(2640°C), Nb(2415°C).
Повышение рабочей температуры и ресурса
газотурбинных двигателей – основная причина
разработки новых никелевых сплавов
Изменение рабочей температуры используемых никелевых сплавов и
температуры на входе в турбину гражданских двигателей Rolls-Royce,
начиная с 1940 г. и до наших дней.
Ретроспектива развития жаропрочных
никелевых сплавов
По сравнению с деформируемыми сплавами, литейные никелевые сплавы
демонстрируют более высокое сопротивление термической ползучести.
Оптимизация литейных никелевых сплавов
Переход от равноосной (а) к колоновидной (b) микроструктуре и далее к
монокристаллическим (c) лопаткам позволил существенно снизить скорость
ползучести и увеличить как рабочий ресурс так и рабочую температуру
никелевых сплавов. Химический состав сплавов также претерпел существенные
изменения, так как с введением в эксплуатацию монокристалилических
лопаток отпала необходимость упрочнять границы зерен.
Шесть поколений монокристаллических
жаропрочных никелевых сплавов
• Сплавы первого поколения (Nasair100, CMSX-2, CMSX-6, PWA1480, SRR99,
RR2000,Rene N4, AM1, AM3 TMS-6, TMS-12): высокая концентрация Cr и Al,
Ti, Ta (упрочняющих γ’ фазу). Отсутствуют B, C, Zr и Hf (вводились в
поликристаллические сплавы для укрепления границ зерен)
• Сплавы второго поколения (CMSX-4, PWA1484, Rene N5, MC2, TMS-82+):
легирование 3% Re (снижение ползучести, увеличение усталостной
прочности)
• Сплавы третьего поколения (CMSX-10, Rene N6, TMS-75): увеличение
концентрации Re до 6%
• Сплавы четвертого поколения (MC-NG, MX4, PW1497, TMS-138, TMS-162): в
состав сплавов добавляется 2-6%Ru (улучшение фазовой стабильности и
снижение ползучести, вызванное подавлением формирования
топологических плотноупакованных фаз)
• Сплавы пятого поколения (TMS-196): 6.4%Re+5%Ru+4.6%Cr улучшенные
механические свойства, сопротивление коррозии и термической усталости
• Сплавы шестого поколения (TMS-238): дальнейшее развитие сплава TMS
196 (снижение концентрации Mo и W, увеличение концентрации Co).
Часть 2. Физическое материаловедение
монокристаллических жаропрочных
никелевых сплавов
• Микроструктура жаропрочных никелевых сплавов. Основные фазы
• γ фаза
• γ’ фаза
• γ” и ТПУ фазы
• Взаимодействие дислокаций с выделениями γ’ фазы
• Расчет γ-поверхностей и анализ реакций диссоциации дислокаций
• Аномальная зависимость предела текучести от температуры
• Барьеры Кира-Вильсдорфа.
Микроструктура монокристаллических
жаропрочных никелевых сплавов
Микроструктура монокристаллических никелевых сплавов состоит из
матричной γ фазы, в которой распределены кубоидные выделения γ ’ фазы. В
процессе эксплуатации в материале формируются выделения топологических
плотноупакованных фаз (ТПУ) - µ, Ρ, σ, фазы Лавеса и т.п.
Микроструктура монокристаллических
жаропрочных никелевых сплавов: γ-фаза
γ-фаза – твердый раствор на основе никеля с высокой концентрацией
легирующих элементов (Co, Fe, Cr, Mo, W, Re, Ru). Это непрерывная матричная
фаза, в которой располагаются остальные фазы. γ-фаза присутствует во всех
никелевых сплавах.
Кристаллическая структура γ-фазы – ГЦК.
В γ-фазе отсутствуют фазовые превращения вплоть до Tпл.
Легирование γ-фазы ведет к твердорастворному упрочнению, увеличению
параметра решетки, замедлению диффузии, изменению температуры
ликвидус/солидус, повышению стабильности
микроструктуры, изменению энергии дефектов
упаковки, улучшению коррозионной стойкости.
Влияние легирующих элементов на
температуру плавления γ-фазы
Изменение температуры плавления
бинарных сплавов Ni-X, где X- Re, W,
Ru, Co, Al, Mo, Ta, Ti не коррелирует с
температурой плавления легирующих
элементов, см., например, Ta и Mo.
Максимальный эффект достигается
при легировании Re.
Правило Юм-Розери растворимости
легирующих элементов в γ-фазе
Микроструктура монокристаллических
жаропрочных никелевых сплавов: γ ’-фаза
γ’-фаза – интерметаллид Ni3Al. Содержание в монокристаллических
никелевых сплавах ≈0.7-0.8. Температура разупорядочения γ ’-фазы ≈ 1375°С
примерно равна температуре плавления.
Кристаллическая структура γ ’-фазы – L12. Каждый атом Ni имеет 8 атомов Ni и
4 атома Al в первой координационной сфере. Каждый атом Al окружен 12
атомами Ni в первой
координационной сфере.
Ni3Al
Оптимальное содержание γ ’-фазы в
монокристаллических никелевых сплавах
Максимальное сопротивление
термической ползучести
монокристаллических никелевых
сплавов достигается при объемном
содержании γ ’-фазы ≈70% .
Замещение Ni и Al легирующими элементами
в γ ’-фазе в никелевых сплавах
Комбинированная фазовая диаграмма сплавов Ni-Al-X, иллюстрирующая расположение
легирующих элементов в γ ’-фазе. Pt, Co и Сu замещают Ni в структуре L12 Ni3Al, тогда как
Ti, V, Ta, Hf, Nb, Si, Ge, Mo и W занимают позиции Al в L12 Ni3Al. Fe, Cr, Mn могут
замещать как Ni, так и Al в L12 Ni3Al.
Ориентационное соотношение γ /γ ’ в
жаропрочных никелевых сплавах
Темнопольное ПЭМ изображение состаренного сплава Ni-13.4%Al (слева) и
соответствующая дифракционная картина γ-фазы и области γ+γ ’, иллюстрирующая
ориентационное соотношение
{100} γ || {100} γ ’
〈010〉 γ || 〈010〉 γ ’
Несоответствие пространственных решеток γ и
γ ’ фаз в жаропрочных никелевых сплавах
Свойства никелевых сплавов критически зависят от когерентности γ и γ ’ фаз. Мисфит
решетки γ и γ ’ фаз определяется соотношением 𝜹𝜹 = 𝟐𝟐 ×
𝒂𝒂𝜸𝜸𝜸−𝒂𝒂𝜸𝜸
𝒂𝒂𝜸𝜸𝜸+𝒂𝒂𝜸𝜸
. Параметры решеток γ и γ
’ фаз определяются эмпирическим законом Вегарда: 𝒂𝒂𝜸𝜸 = 𝒂𝒂𝜸𝜸
𝟎𝟎 + ∑𝒊𝒊 Γ𝒊𝒊
𝜸𝜸
𝒙𝒙𝒊𝒊
𝜸𝜸
, где Γ𝒊𝒊
𝜸𝜸
коэффициент Вегарда, а 𝒙𝒙𝒊𝒊
𝜸𝜸
- молярная концентрация.
Сплавы с δ ≈-0.5% демонстрируют самую низкую скорость ползучести.
Отличие векторов решеток γ и γ ’ фаз
γ-фаза (ГЦК) γ ‘ -фаза (L12)
aγ /2〈110〉 a γ ‘ 〈110〉
Различные вектора решеток в γ и γ ’ фазах вдоль 〈110〉 играют ключевую роль
при пластической деформации и ползучести жаропрочных никелевых сплавов
Другие фазы, присутствующие в
никелевых сплавах
Легирующий
элемент
Кристаллическая
структура
Химическая
формула
Упрочнение γ
фазы
Ti D024 Ni3Ti
Zr D019, D024 Ni3Zr
Nb D0a , γ” Ni3Nb
Ta D022 ,D0a Ni3Ta
Hf D024 Ni3Hf
Sn D019 Ni3Sn
Sb D0a Ni3Sb
Упрочнение γ ’
фазы
Cr Pt2Mo Ni3Cr
V D022 Ni3V
Mo D1a Ni3Mo
W D1a Ni3W
Образование топологических
плотноупакованных фаз в никелевых сплавах
В сплавах с высоким содержанием Cr, Mo, W и Re под воздействием высоких
температур наблюдается выпадение ряда интерметаллических фаз,
характеризующихся плотной упаковкой, высокой долей ковалентных связей и
комплексной кристаллической структурой. Эти электронные соединения
получили название топологических плотноупакованных (ТПУ) фаз.
µ фаза имеет стехиометрическую формулу A6B7, ромбоэдрическую
элементарную ячейку из 13 атомов. Примеры: W6Co7 и Mo6Co7 .
σ фаза имеет стехиометрическую формулу A2B, тетрагональную
элементарную ячейку из 30 атомов. Примеры: Cr2Ru, Cr61Co39 и Re67Mo33.
P фаза имеет орторомбическую элементарную ячейку из 56 атомов. Пример:
Cr18Mo42Ni40.
P фаза имеет ромбоэдрическую элементарную ячейку из 53 атомов. Пример:
Fe52Mn16Mo32.
К ТПУ фазам также относятся фазы Лавеса.
Взаимодействие дислокаций с γ ’ фазой
(а) Темнопольное изображение когерентных выделений γ ’ фазы в плоскости
скольжения дислокаций. (b) парное движение дислокаций в сплаве Nimonic
PE16
Моделирование взаимодействия краевой
дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы
методом молекулярной динамики
Моделирование взаимодействия краевой
дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы
методом молекулярной динамики
0,000 0,002 0,004 0,006 0,008
0
50
100
150
200
Stress,MPa
Strain
1/2[110] edge dislocation
1
2
1 2
Моделирование взаимодействия винтовой
дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы
методом молекулярной динамики
Моделирование взаимодействия винтовой
дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы
методом молекулярной динамики
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008
0
80
160
240
Stress,MPa
Strain
1/2[110] screw dislocation
Сравнение взаимодействия винтовой и
краевой дислокаций с выделением γ ’ фазы
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008
0
50
100
150
200
Stress,MPa
Strain
1/2[110] edge dislocation
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008
0
80
160
240
Stress,MPa
Strain
1/2[110] screw dislocation
Изолированное когерентное выделение γ ’ фазы создаёт упругое поле
напряжений, взаимодействие с которым начинается задолго до того, как
краевая дислокация достигнет поверхности выделения. В случае винтовой
дислокации такое упругое взаимодействие отсутствует.
Критические напряжения , необходимые для преодоления выделения γ ’
фазы ≈20% больше в случае винтовой дислокации.
Микроструктура монокристаллических
никелевых сплавов посте испытаний на
ползучесть
Вверху: ПЭМ изображение дислокации
с вектором Бюргерса a〈11�𝟐𝟐〉 в
монокристаллическом сплаве TMS-82
после испытаний на ползучесть при
T=750°C и σ=750 МПа до деформации
ε=11%.
Внизу: Иллюстрация механизма
взаимодействия дислокации с вектором
Бюргерса a〈11�𝟐𝟐〉 с когерентным выделением
γ ‘ фазы. (а) a/3[11�𝟐𝟐] дислокация пересекает
γ ‘ фазу, оставляя дефект упаковки
вычитания (SISF) в плоскости скольжения и
a/6[11�𝟐𝟐] дислокацию на границе γ/γ‘. (b)
взаимодействие a/6[11�𝟐𝟐] и a/2[11�𝟐𝟐] ведет к
образованию дефекта упаковки внедрения
(SESF) в плоскости скольжения и оставляет
a/3[11�𝟐𝟐] дислокацию на границе раздела.
Зависимость скорости ползучести от
энергии дефекта упаковки сплавов
Корреляция скорости ползучести и
энергии дефектов упаковки наблюдается
как в чистых металлах, так и в сплавах с
твердорастворным упрочнением.
Расчет энергии дефектов упаковки в плоскости
скольжения дислокаций в никелевых сплавах
(γ-поверхностей)
∆E(x, y)=E(x, y)-E0
( ) ( ){ }1 1 2 2, min , , , ,effE x y E x y x y∆ = ∆
1 2 1 2 [110]
1 2 1 2 [112]
,
,
x x x x x x
y y y y y y
α
α
= + = + −
= + = + −
(V.Vitek, 1968)
Для интерпретации результатов, полученных методами ПЭМ, и предсказания
возможных дислокационных реакций необходимо выполнить расчет γ-
поверхностей в плоскости 〈111〉 в γ и γ‘ фазах.
γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ-фазе
Отличия классической (слева) и эффективной (справа) γ-поверхности в
плоскости 〈111〉 в γ-фазе. Обозначения: 1-регулярный кристалл, 2-дефект
упаковки вычитания (ISF), 3- дефект упаковки внедрения (ESF)
[110]
[112]
0,000
0,3500
0,7000
1,050
1,400
1,750
[110]
[112]
0,000
0,3500
0,7000
1,050
1,400
1,750
1 2 2
-
1 2 2
-
6
6
2
0
6
6
2
01
2
1 1
1 1 1
1 1 1
1 1
1 1
2 2
2 2 2
2 2
2 2
1
2
1 1
1 1 1
1 1 1
1 1
1 1
2 2
2 2 2
2 2
2 2
3 3 3
3 3 3
3 3
3 3
[110]
[112]
0,000
0,3667
0,7333
1,100
1,467
1,833
2,200
[110]
[112] 0,000
0,3667
0,7333
1,100
1,467
1,833
2,200
γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ’-фазе
Отличия классической (слева) и эффективной (справа) γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в
γ’-фазе. Обозначения: 1-регулярный кристалл, 2-сверхструктурный дефект упаковки
вычитания (SISF), 3- антифазная граница (APB), 4- комплексный дефект упаковки (CSF), 5-
сверхструктурный дефект упаковки внедрения (SESF), 6- комплексный дефект упаковки
внедрения (CESF)
1 2 2
-
1 2 2
-
6
6
2
0
6
6
2
01
4
3 1
3 1 3
1 3 1
3 3
3 3
2 4
2 4 2
4 4
4 4
1
4
3 1
3 1 3
1 3 1
3 3
3 3
2 4
2 4 2
4 4
4 4
5 6 5
6 5 6
6 6
6 6
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
0.0
1.5
3.0
4.5
6.0
[1-10]
[-211]
0
0.1833
0.3667
0.5500
0.7333
0.9167
1.100
1.283
1.467
1.650
1.833
2.017
2.200
Ni3
Al (variable)
0 1 2 200
6
6
2
000
CESF
SISF
SESF
CSF
edge
0 20 40 60 80 100
-1.2
-0.8
-0.4
0.0
CSFESFAPBISF
∆u,d∆ux
/dx
x, [-211]
L12
Ni3
Al (Mishin)
∆ux
, [-211]
∆uy
, [0-11]
∆uz
, [111]
d∆ux
/dx
CSF/ISF
Определение структуры ядра дислокации
с использованием γ- поверхности
Температурная аномалия предела текучести
жаропрочных никелевых сплавов
Температурная зависимость предела текучести некоторых
монокристаллических никелевых сплавов
Экспериментальное подтверждение вклада γ’
фазы в увеличение предела текучести
никелевых сплавов с ростом температуры
Температурная зависимость предела текучести модельных Ni-Cr-Al
сплавов c различной объемной долей γ’ фазы.
Образование барьеров Кира-Вильсдорфа
в γ’ фазе никелевых сплавов
Вверху: ПЭМ изображение образования барьеров Кира-Вильсдорфа (KW) в
плоскости (010) и огибание этих барьеров при образовании макросегментов
(SK) частичной дислокации в плоскости (111). Внизу: интерпретация ПЭМ
изображения.
Часть 3. Изготовление и термическая
обработка лопаток турбин из
монокристаллических никелевых сплавов
• Литье по выплавляемым моделям.
• Кристаллизация отливки с использованием кристаллоотборника или
затравки.
• Два основных метода охлаждения никелевых сплавов при производстве
монокристаллических лопаток.
• Дендридная структура монокристаллических никелевых сплавов после
кристаллизации и распределение легирующих элементов
• Термообработка монокристаллических лопаток турбин.
Стадии литья лопаток турбин по
выплавляемым моделям.
Изготовление
парафиновой
модели
Нанесение суспензии
из кварцевого песка,
циркона и оксида
алюминия
Формирование
керамической формы
Удаление парафина
(в автоклаве)
Спекание
керамической формы
Разливка никелевого
сплава
Удаление
керамической формы
Удаление затравки/
кристаллоотборника
Кристаллизация монокристаллической лопатки
с использованием кристаллоотборника
Внешний вид лопатки после
удаления керамической формы
Дизайн кристаллотборника
б. использование затравки из
тугоплавкого сплава
в. использование затравки из
сплава отливки
Кристаллизация монокристаллической
лопатки с использованием затравки
Процессы кристаллизации отливок из
монокристаллических никелевых сплавов
Два основных метода охлаждения никелевых сплавов при производстве
монокристаллических лопаток: (а) стандартный метод Бриджмена (b) LMC
процесс (охлаждение в жидком алюминии или олове).
Скорость кристаллизации отливок из
монокристаллических никелевых сплавов
Градиент температуры и скорость кристаллизации монокристаллических
лопаток турбин при различных способах охлаждения. Стрелками указаны
направления, в которых параметры процесса могут быть легко изменены.
Дендридная структура монокристаллических
никелевых сплавов после кристаллизации
(a) стандартный метод Бриджмена (b) охлаждение в жидком олове
Ликвация легирующих элементов в
монокристаллических никелевых сплавах
Обогащение центральной
области дендридов W и Re,
тогда как межосевое
пространство между
дендридами обогащается Ti и
Ta.
Термообработка монокристаллических
лопаток турбин
Для обеспечения оптимальных механических свойств монокристаллы
жаропрочных сплавов подвергаются термической обработке, на первой
ступени которой происходит гомогенизационный отжиг выше температуры
сольвус (в однофазной области γ-твердого раствора), а на двух других —
старение при 1000–1050 и 870–900 °C.
При высокотемпературной гомогенизации (1300–1320 °C) происходит:
• растворение упрочняющих частиц γ’ -фазы во время нагрева до
температуры гомогенизации;
• растворение грубых выделений неравновесной эвтектики (γ’+ γ) при
температуре гомогенизации;
• уменьшение ликвационной неоднородности, выравнивание химических
составов осей дендритов и междуосных пространств.
Время выдержки при температуре гомогенизации составляет 4–6 ч.
Скорость охлаждения от температуры гомогенизации ≈100-250 °C/мин
(охлаждение на воздухе или в потоке инертного газа (аргона).
В процессе охлаждения образуются выделения γ’-фазы сферической формы
со средним размером 0.1-0.2 µм.
Высокотемпературное старение
монокристаллических никелевых сплавов
Максимальная длительная прочность жаропрочных никелевых сплавов
достигается при размерах частиц γ’ -фазы в диапазоне 0,35...0,45 µм. Помимо
оптимального размера γ’ –фазы, важна однородность частиц по размеру,
правильная кубическая форма и упорядоченное расположение в матричной γ
-фазе. Формирование такой оптимальной микроструктуры является целью
высокотемпературного старения.
Температура высокотемпературного старения составляет 1000–1050 °C, а
время старения варьируется в пределах 10–24 ч.
В процессе высокотемпературного старения ≈10–12 % γ’–фазы растворяется, а
оставшиеся частицы приобретают кубоидную форму размером до 0,35...0,45
µм и образуют регулярную структуру кубической макрорешетки. В процессе
охлаждения на воздухе от температуры высокотемпературного старения из γ-
фазы выпадают наночастицы γ’–фазы.
После высокотемпературного старения структура монокристаллических
жаропрочных сплавов имеет бимодальные распределение γ’ –фазы по
размерам: кубоидные частицы размером 0,35–0,40 мкм и наночастицы в
матричной γ -фазе.
Низкотемпературное старение
монокристаллических никелевых сплавов
Низкотемпературное старение проводится в диапазоне температур начала
растворения γ’–фазы (870–900 °C) в течение 30–48 ч.
В процессе низкотемпературного старения происходит регуляризация частиц
γ’–фазы (гладкие грани, кубическая морфология).
После термической обработки сохраняется когерентная граница раздела γ/γ’.
Примеры микроструктуры
монокристаллических
никелевых сплавов после
термической обработки
Часть 4. Деградация монокристаллических
никелевых сплавов в процессе эксплуатации
• Распад твердого раствора и образование ТПУ фаз.
• Деградация микроструктуры сплава (рафтинг).
Образование ТПУ фаз
Образование ТПУ фаз крайне негативно сказывается на сервисных свойствах
никелевых сплавов.
• увеличивается скорость ползучести
• снижается время до разрушения
• снижается твердорастворное упрочнение
• изменяется величина несоответствия решеток, теряется когерентность на
границе раздела γ/γ’
Легирование рутением позволяет
подавить образование ТПУ фаз.
Деградация микроструктуры никелевых
сплавов (рафтинг)
Рафтинг – формирование крупнозеренной структуры γ’-фазы, возникающее
на третьей стадии ползучести. Влияние рафтинга на скорость ползучести
никелевых сплавов до конца не изучено. Формирование рафт-структуры
ведет к снижению предела упругости и пластичности при комнатной
температуре.
Дальнейшее развитие
монокристаллических никелевых сплавов
Основные требования, предъявляемые к монокристаллическим сплавам
нового поколения включают в себя
• снижение веса/низкую плотность
• подавление формирования ТПУ фаз
• стойкость к коррозии и окислению
• совместимость с термобарьерными и коррозионностойкими покрытиями
• высокую технологичность, литейные качества
• низкую скорость термической ползучести
• низкую стоимость.
Современные монокристаллические никелевые сплавы включают в себя
минимум 10 легирующих элементов. Если попытаться изготовить серию
сплавов, состоящих из 10 компонентов, концентрация каждого из которых
варьировалась бы от 1 до 10% с шагом в 1%, получим 1010 возможных
комбинаций. Реализовать такую программу экспериментальными методами
невозможно. Для проведения поисковых исследований, экспериментальную
программу необходимо дополнить методами математического и
компьютерного моделирования.

More Related Content

Similar to Ni-based refractory alloys for demanding engineering applications

титановые сплавы 2016
титановые сплавы 2016титановые сплавы 2016
титановые сплавы 2016Dmitry Lebedev
 
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017Ukrainian Nuclear Society
 
практич по эксперим
практич по эксперим практич по эксперим
практич по эксперим ssuser8b1cfe
 
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзор
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзорлек. 7 тип хс и простые в ва. обзор
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзорАркадий Захаров
 
металлы и их сплавы
металлы и их сплавыметаллы и их сплавы
металлы и их сплавыaviamed
 
Процесс производства стали
Процесс производства сталиПроцесс производства стали
Процесс производства сталиMetro-Nom
 
гиа 2011 по физике
гиа 2011 по физикегиа 2011 по физике
гиа 2011 по физикеtungalag
 

Similar to Ni-based refractory alloys for demanding engineering applications (20)

титановые сплавы 2016
титановые сплавы 2016титановые сплавы 2016
титановые сплавы 2016
 
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017
доклад проф. дмитрик в.в. 19.10.2017
 
14247
1424714247
14247
 
практич по эксперим
практич по эксперим практич по эксперим
практич по эксперим
 
Омаров
Омаров Омаров
Омаров
 
28435ip
28435ip28435ip
28435ip
 
549
549549
549
 
Воеводин
ВоеводинВоеводин
Воеводин
 
537
537537
537
 
Презентация завода АРМАПРОМ
Презентация завода АРМАПРОМПрезентация завода АРМАПРОМ
Презентация завода АРМАПРОМ
 
S460m article magazine
S460m article magazineS460m article magazine
S460m article magazine
 
мEtal structures
мEtal structuresмEtal structures
мEtal structures
 
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзор
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзорлек. 7 тип хс и простые в ва. обзор
лек. 7 тип хс и простые в ва. обзор
 
металлические материалы
металлические материалыметаллические материалы
металлические материалы
 
металлы и их сплавы
металлы и их сплавыметаллы и их сплавы
металлы и их сплавы
 
металлические материалы
металлические материалыметаллические материалы
металлические материалы
 
раздел6
раздел6раздел6
раздел6
 
Процесс производства стали
Процесс производства сталиПроцесс производства стали
Процесс производства стали
 
28458ip
28458ip28458ip
28458ip
 
гиа 2011 по физике
гиа 2011 по физикегиа 2011 по физике
гиа 2011 по физике
 

Ni-based refractory alloys for demanding engineering applications

  • 1. Жаропрочные никелевые сплавы для изготовления лопаток турбин газотурбинных двигателей Роман Воскобойников roman.voskoboynikov@gmail.com НИЯУ МИФИ 21 сентября 2017 г.
  • 2. Применение жаропрочных никелевых сплавов в промышленности Нефтеперерабатывающая и химическая промышленность Электроэнергетика Транспорт
  • 3. Применение жаропрочных никелевых сплавов • Авиационные газотурбинные двигатели: диски турбины, лопатки турбины, направляющие (неподвижные) лопатки, лопатки компрессора высокого давления, камера сгорания, форсажная камера, система выхлопа, крепеж, реверс тяги и т.п. • Паровые турбины: лопатки турбины, крепеж, теплообменники. • Двигатели внутреннего сгорания: турбонагнетатели, выпускные клапана, седла клапанов, свечи зажигания, выхлопная система. • Оборудование для термообработки: подносы, корзины, печная фурнитура. • Нефтехимическая и химическая промышленность: элементы крепления, вентили и задвижки, реакторы, трубопроводы, помпы. • Водо-водяные ядерные энергетические установки: приводы управляющих стержней, дистанционирующие решетки, элементы крепления, пружины, водяные помпы, теплообменники парогенератора. • Установки газификации угля: теплообменники, трубопроводы. • Тепловые электростанции со свехкритическим давлением: бойлер. • Солнечные тепловые электростанции: бойлер, трубопроводы, теплообменники парогенератора, помпы, танки для хранения расплава солей.
  • 4. Использование газотурбинных двигателей Производство электроэнергии Компрессорные станции магистральных газопроводов Бурение нефтяных и газовых скважин на морском шельфе Двигатели летательных аппаратов и морских судов
  • 5. Материалы газотурбинных двигателей Титан (вентилятор и компрессор) Никель (компрессор высокого давления, камера сгорания и турбина) Сталь (валы) Алюминий (внешняя обечайка) Композитные материалы (кевларовый корпус вентилятора)
  • 6. План лекции Часть 1. Материалы для высокотемпературных приложений и история развития жаропрочных никелевых сплавов Часть 2. Физическое материаловедение монокристаллических никелевых сплавов Часть 3. Изготовление и термическая обработка лопаток турбин из монокристаллических никелевых сплавов Часть 4. Деградация монокристаллических никелевых сплавов в процессе эксплуатации Дальнейшее развитие монокристаллических никелевых сплавов
  • 7. Часть 1. Материалы для высокотемпературных приложений и история развития жаропрочных никелевых сплавов • Характеристики материалов для высокотемпературных приложений. • Классификация жаропрочных сплавов и сталей по основному компоненту. • Повышение рабочей температуры и ресурса газотурбинных двигателей – основная причина разработки новых никелевых сплавов, методов их получения и последующей термообработки. • Ретроспектива развития жаропрочных никелевых сплавов. • Оптимизация микроструктуры литейных никелевых сплавов. • Шесть поколений монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов.
  • 8. Характеристики конструкционных материалов для высокотемпературных приложений • Жаропрочность, т.е. способность работать под действием приложенных напряжений при температурах >0.6 Tпл. Например, рабочие температуры жаропрочных никелевых сплавов ≈ 1000°C, т.е. ≈ 0.75 Tпл. • Низкая ползучесть при рабочих температурах (= способность работать в течение длительного времени без заметной деформации и разрушения). • Жаростойкость, т.е. стойкость к окислению и коррозии в химически активных средах при повышенных температурах
  • 9. Классификация жаропрочных сплавов и сталей по основному компоненту Жаропрочные стали Рабочие температуры 350 °C < T < 600 °C: перлитные, мартенситные, мартенситно-ферритные, ферритные Рабочие температуры 500 °C < T < 700 °C: аустенитно-мартенситные, аустенитные Жаропрочные никелевые сплавы Рабочие температуры 700 °C < T < 1000 °C (по коррозионной стойкости и сопротивлению термической ползучести превосходят лучшие жаропрочные стали) Жаропрочные кобальтовые сплавы Рабочие температуры 700 °C < T < 1100 °C (превосходят никелевые сплавы по температуре плавления, сопротивлению термической усталости, износостойкости; легко свариваются с никелевыми сплавами и сталями) Тугоплавкие металлы Рабочие температуры до 2500 °C: сплавы на основе W (Tпл=3400°C), Ta(3000°C), Mo(2640°C), Nb(2415°C).
  • 10. Повышение рабочей температуры и ресурса газотурбинных двигателей – основная причина разработки новых никелевых сплавов Изменение рабочей температуры используемых никелевых сплавов и температуры на входе в турбину гражданских двигателей Rolls-Royce, начиная с 1940 г. и до наших дней.
  • 11. Ретроспектива развития жаропрочных никелевых сплавов По сравнению с деформируемыми сплавами, литейные никелевые сплавы демонстрируют более высокое сопротивление термической ползучести.
  • 12. Оптимизация литейных никелевых сплавов Переход от равноосной (а) к колоновидной (b) микроструктуре и далее к монокристаллическим (c) лопаткам позволил существенно снизить скорость ползучести и увеличить как рабочий ресурс так и рабочую температуру никелевых сплавов. Химический состав сплавов также претерпел существенные изменения, так как с введением в эксплуатацию монокристалилических лопаток отпала необходимость упрочнять границы зерен.
  • 13. Шесть поколений монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов • Сплавы первого поколения (Nasair100, CMSX-2, CMSX-6, PWA1480, SRR99, RR2000,Rene N4, AM1, AM3 TMS-6, TMS-12): высокая концентрация Cr и Al, Ti, Ta (упрочняющих γ’ фазу). Отсутствуют B, C, Zr и Hf (вводились в поликристаллические сплавы для укрепления границ зерен) • Сплавы второго поколения (CMSX-4, PWA1484, Rene N5, MC2, TMS-82+): легирование 3% Re (снижение ползучести, увеличение усталостной прочности) • Сплавы третьего поколения (CMSX-10, Rene N6, TMS-75): увеличение концентрации Re до 6% • Сплавы четвертого поколения (MC-NG, MX4, PW1497, TMS-138, TMS-162): в состав сплавов добавляется 2-6%Ru (улучшение фазовой стабильности и снижение ползучести, вызванное подавлением формирования топологических плотноупакованных фаз) • Сплавы пятого поколения (TMS-196): 6.4%Re+5%Ru+4.6%Cr улучшенные механические свойства, сопротивление коррозии и термической усталости • Сплавы шестого поколения (TMS-238): дальнейшее развитие сплава TMS 196 (снижение концентрации Mo и W, увеличение концентрации Co).
  • 14. Часть 2. Физическое материаловедение монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов • Микроструктура жаропрочных никелевых сплавов. Основные фазы • γ фаза • γ’ фаза • γ” и ТПУ фазы • Взаимодействие дислокаций с выделениями γ’ фазы • Расчет γ-поверхностей и анализ реакций диссоциации дислокаций • Аномальная зависимость предела текучести от температуры • Барьеры Кира-Вильсдорфа.
  • 15. Микроструктура монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов Микроструктура монокристаллических никелевых сплавов состоит из матричной γ фазы, в которой распределены кубоидные выделения γ ’ фазы. В процессе эксплуатации в материале формируются выделения топологических плотноупакованных фаз (ТПУ) - µ, Ρ, σ, фазы Лавеса и т.п.
  • 16. Микроструктура монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов: γ-фаза γ-фаза – твердый раствор на основе никеля с высокой концентрацией легирующих элементов (Co, Fe, Cr, Mo, W, Re, Ru). Это непрерывная матричная фаза, в которой располагаются остальные фазы. γ-фаза присутствует во всех никелевых сплавах. Кристаллическая структура γ-фазы – ГЦК. В γ-фазе отсутствуют фазовые превращения вплоть до Tпл. Легирование γ-фазы ведет к твердорастворному упрочнению, увеличению параметра решетки, замедлению диффузии, изменению температуры ликвидус/солидус, повышению стабильности микроструктуры, изменению энергии дефектов упаковки, улучшению коррозионной стойкости.
  • 17. Влияние легирующих элементов на температуру плавления γ-фазы Изменение температуры плавления бинарных сплавов Ni-X, где X- Re, W, Ru, Co, Al, Mo, Ta, Ti не коррелирует с температурой плавления легирующих элементов, см., например, Ta и Mo. Максимальный эффект достигается при легировании Re.
  • 19. Микроструктура монокристаллических жаропрочных никелевых сплавов: γ ’-фаза γ’-фаза – интерметаллид Ni3Al. Содержание в монокристаллических никелевых сплавах ≈0.7-0.8. Температура разупорядочения γ ’-фазы ≈ 1375°С примерно равна температуре плавления. Кристаллическая структура γ ’-фазы – L12. Каждый атом Ni имеет 8 атомов Ni и 4 атома Al в первой координационной сфере. Каждый атом Al окружен 12 атомами Ni в первой координационной сфере. Ni3Al
  • 20. Оптимальное содержание γ ’-фазы в монокристаллических никелевых сплавах Максимальное сопротивление термической ползучести монокристаллических никелевых сплавов достигается при объемном содержании γ ’-фазы ≈70% .
  • 21. Замещение Ni и Al легирующими элементами в γ ’-фазе в никелевых сплавах Комбинированная фазовая диаграмма сплавов Ni-Al-X, иллюстрирующая расположение легирующих элементов в γ ’-фазе. Pt, Co и Сu замещают Ni в структуре L12 Ni3Al, тогда как Ti, V, Ta, Hf, Nb, Si, Ge, Mo и W занимают позиции Al в L12 Ni3Al. Fe, Cr, Mn могут замещать как Ni, так и Al в L12 Ni3Al.
  • 22. Ориентационное соотношение γ /γ ’ в жаропрочных никелевых сплавах Темнопольное ПЭМ изображение состаренного сплава Ni-13.4%Al (слева) и соответствующая дифракционная картина γ-фазы и области γ+γ ’, иллюстрирующая ориентационное соотношение {100} γ || {100} γ ’ 〈010〉 γ || 〈010〉 γ ’
  • 23. Несоответствие пространственных решеток γ и γ ’ фаз в жаропрочных никелевых сплавах Свойства никелевых сплавов критически зависят от когерентности γ и γ ’ фаз. Мисфит решетки γ и γ ’ фаз определяется соотношением 𝜹𝜹 = 𝟐𝟐 × 𝒂𝒂𝜸𝜸𝜸−𝒂𝒂𝜸𝜸 𝒂𝒂𝜸𝜸𝜸+𝒂𝒂𝜸𝜸 . Параметры решеток γ и γ ’ фаз определяются эмпирическим законом Вегарда: 𝒂𝒂𝜸𝜸 = 𝒂𝒂𝜸𝜸 𝟎𝟎 + ∑𝒊𝒊 Γ𝒊𝒊 𝜸𝜸 𝒙𝒙𝒊𝒊 𝜸𝜸 , где Γ𝒊𝒊 𝜸𝜸 коэффициент Вегарда, а 𝒙𝒙𝒊𝒊 𝜸𝜸 - молярная концентрация. Сплавы с δ ≈-0.5% демонстрируют самую низкую скорость ползучести.
  • 24. Отличие векторов решеток γ и γ ’ фаз γ-фаза (ГЦК) γ ‘ -фаза (L12) aγ /2〈110〉 a γ ‘ 〈110〉 Различные вектора решеток в γ и γ ’ фазах вдоль 〈110〉 играют ключевую роль при пластической деформации и ползучести жаропрочных никелевых сплавов
  • 25. Другие фазы, присутствующие в никелевых сплавах Легирующий элемент Кристаллическая структура Химическая формула Упрочнение γ фазы Ti D024 Ni3Ti Zr D019, D024 Ni3Zr Nb D0a , γ” Ni3Nb Ta D022 ,D0a Ni3Ta Hf D024 Ni3Hf Sn D019 Ni3Sn Sb D0a Ni3Sb Упрочнение γ ’ фазы Cr Pt2Mo Ni3Cr V D022 Ni3V Mo D1a Ni3Mo W D1a Ni3W
  • 26. Образование топологических плотноупакованных фаз в никелевых сплавах В сплавах с высоким содержанием Cr, Mo, W и Re под воздействием высоких температур наблюдается выпадение ряда интерметаллических фаз, характеризующихся плотной упаковкой, высокой долей ковалентных связей и комплексной кристаллической структурой. Эти электронные соединения получили название топологических плотноупакованных (ТПУ) фаз. µ фаза имеет стехиометрическую формулу A6B7, ромбоэдрическую элементарную ячейку из 13 атомов. Примеры: W6Co7 и Mo6Co7 . σ фаза имеет стехиометрическую формулу A2B, тетрагональную элементарную ячейку из 30 атомов. Примеры: Cr2Ru, Cr61Co39 и Re67Mo33. P фаза имеет орторомбическую элементарную ячейку из 56 атомов. Пример: Cr18Mo42Ni40. P фаза имеет ромбоэдрическую элементарную ячейку из 53 атомов. Пример: Fe52Mn16Mo32. К ТПУ фазам также относятся фазы Лавеса.
  • 27. Взаимодействие дислокаций с γ ’ фазой (а) Темнопольное изображение когерентных выделений γ ’ фазы в плоскости скольжения дислокаций. (b) парное движение дислокаций в сплаве Nimonic PE16
  • 28. Моделирование взаимодействия краевой дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы методом молекулярной динамики
  • 29. Моделирование взаимодействия краевой дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы методом молекулярной динамики 0,000 0,002 0,004 0,006 0,008 0 50 100 150 200 Stress,MPa Strain 1/2[110] edge dislocation 1 2 1 2
  • 30. Моделирование взаимодействия винтовой дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы методом молекулярной динамики
  • 31. Моделирование взаимодействия винтовой дислокации b=½〈110〉 с выделением γ ’ фазы методом молекулярной динамики 0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0 80 160 240 Stress,MPa Strain 1/2[110] screw dislocation
  • 32. Сравнение взаимодействия винтовой и краевой дислокаций с выделением γ ’ фазы 0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0 50 100 150 200 Stress,MPa Strain 1/2[110] edge dislocation 0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0 80 160 240 Stress,MPa Strain 1/2[110] screw dislocation Изолированное когерентное выделение γ ’ фазы создаёт упругое поле напряжений, взаимодействие с которым начинается задолго до того, как краевая дислокация достигнет поверхности выделения. В случае винтовой дислокации такое упругое взаимодействие отсутствует. Критические напряжения , необходимые для преодоления выделения γ ’ фазы ≈20% больше в случае винтовой дислокации.
  • 33. Микроструктура монокристаллических никелевых сплавов посте испытаний на ползучесть Вверху: ПЭМ изображение дислокации с вектором Бюргерса a〈11�𝟐𝟐〉 в монокристаллическом сплаве TMS-82 после испытаний на ползучесть при T=750°C и σ=750 МПа до деформации ε=11%. Внизу: Иллюстрация механизма взаимодействия дислокации с вектором Бюргерса a〈11�𝟐𝟐〉 с когерентным выделением γ ‘ фазы. (а) a/3[11�𝟐𝟐] дислокация пересекает γ ‘ фазу, оставляя дефект упаковки вычитания (SISF) в плоскости скольжения и a/6[11�𝟐𝟐] дислокацию на границе γ/γ‘. (b) взаимодействие a/6[11�𝟐𝟐] и a/2[11�𝟐𝟐] ведет к образованию дефекта упаковки внедрения (SESF) в плоскости скольжения и оставляет a/3[11�𝟐𝟐] дислокацию на границе раздела.
  • 34. Зависимость скорости ползучести от энергии дефекта упаковки сплавов Корреляция скорости ползучести и энергии дефектов упаковки наблюдается как в чистых металлах, так и в сплавах с твердорастворным упрочнением.
  • 35. Расчет энергии дефектов упаковки в плоскости скольжения дислокаций в никелевых сплавах (γ-поверхностей) ∆E(x, y)=E(x, y)-E0 ( ) ( ){ }1 1 2 2, min , , , ,effE x y E x y x y∆ = ∆ 1 2 1 2 [110] 1 2 1 2 [112] , , x x x x x x y y y y y y α α = + = + − = + = + − (V.Vitek, 1968) Для интерпретации результатов, полученных методами ПЭМ, и предсказания возможных дислокационных реакций необходимо выполнить расчет γ- поверхностей в плоскости 〈111〉 в γ и γ‘ фазах.
  • 36. γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ-фазе Отличия классической (слева) и эффективной (справа) γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ-фазе. Обозначения: 1-регулярный кристалл, 2-дефект упаковки вычитания (ISF), 3- дефект упаковки внедрения (ESF) [110] [112] 0,000 0,3500 0,7000 1,050 1,400 1,750 [110] [112] 0,000 0,3500 0,7000 1,050 1,400 1,750 1 2 2 - 1 2 2 - 6 6 2 0 6 6 2 01 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
  • 37. [110] [112] 0,000 0,3667 0,7333 1,100 1,467 1,833 2,200 [110] [112] 0,000 0,3667 0,7333 1,100 1,467 1,833 2,200 γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ’-фазе Отличия классической (слева) и эффективной (справа) γ-поверхности в плоскости 〈111〉 в γ’-фазе. Обозначения: 1-регулярный кристалл, 2-сверхструктурный дефект упаковки вычитания (SISF), 3- антифазная граница (APB), 4- комплексный дефект упаковки (CSF), 5- сверхструктурный дефект упаковки внедрения (SESF), 6- комплексный дефект упаковки внедрения (CESF) 1 2 2 - 1 2 2 - 6 6 2 0 6 6 2 01 4 3 1 3 1 3 1 3 1 3 3 3 3 2 4 2 4 2 4 4 4 4 1 4 3 1 3 1 3 1 3 1 3 3 3 3 2 4 2 4 2 4 4 4 4 5 6 5 6 5 6 6 6 6 6
  • 38. 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 0.0 1.5 3.0 4.5 6.0 [1-10] [-211] 0 0.1833 0.3667 0.5500 0.7333 0.9167 1.100 1.283 1.467 1.650 1.833 2.017 2.200 Ni3 Al (variable) 0 1 2 200 6 6 2 000 CESF SISF SESF CSF edge 0 20 40 60 80 100 -1.2 -0.8 -0.4 0.0 CSFESFAPBISF ∆u,d∆ux /dx x, [-211] L12 Ni3 Al (Mishin) ∆ux , [-211] ∆uy , [0-11] ∆uz , [111] d∆ux /dx CSF/ISF Определение структуры ядра дислокации с использованием γ- поверхности
  • 39. Температурная аномалия предела текучести жаропрочных никелевых сплавов Температурная зависимость предела текучести некоторых монокристаллических никелевых сплавов
  • 40. Экспериментальное подтверждение вклада γ’ фазы в увеличение предела текучести никелевых сплавов с ростом температуры Температурная зависимость предела текучести модельных Ni-Cr-Al сплавов c различной объемной долей γ’ фазы.
  • 41. Образование барьеров Кира-Вильсдорфа в γ’ фазе никелевых сплавов Вверху: ПЭМ изображение образования барьеров Кира-Вильсдорфа (KW) в плоскости (010) и огибание этих барьеров при образовании макросегментов (SK) частичной дислокации в плоскости (111). Внизу: интерпретация ПЭМ изображения.
  • 42. Часть 3. Изготовление и термическая обработка лопаток турбин из монокристаллических никелевых сплавов • Литье по выплавляемым моделям. • Кристаллизация отливки с использованием кристаллоотборника или затравки. • Два основных метода охлаждения никелевых сплавов при производстве монокристаллических лопаток. • Дендридная структура монокристаллических никелевых сплавов после кристаллизации и распределение легирующих элементов • Термообработка монокристаллических лопаток турбин.
  • 43. Стадии литья лопаток турбин по выплавляемым моделям. Изготовление парафиновой модели Нанесение суспензии из кварцевого песка, циркона и оксида алюминия Формирование керамической формы Удаление парафина (в автоклаве) Спекание керамической формы Разливка никелевого сплава Удаление керамической формы Удаление затравки/ кристаллоотборника
  • 44. Кристаллизация монокристаллической лопатки с использованием кристаллоотборника Внешний вид лопатки после удаления керамической формы Дизайн кристаллотборника
  • 45. б. использование затравки из тугоплавкого сплава в. использование затравки из сплава отливки Кристаллизация монокристаллической лопатки с использованием затравки
  • 46. Процессы кристаллизации отливок из монокристаллических никелевых сплавов Два основных метода охлаждения никелевых сплавов при производстве монокристаллических лопаток: (а) стандартный метод Бриджмена (b) LMC процесс (охлаждение в жидком алюминии или олове).
  • 47. Скорость кристаллизации отливок из монокристаллических никелевых сплавов Градиент температуры и скорость кристаллизации монокристаллических лопаток турбин при различных способах охлаждения. Стрелками указаны направления, в которых параметры процесса могут быть легко изменены.
  • 48. Дендридная структура монокристаллических никелевых сплавов после кристаллизации (a) стандартный метод Бриджмена (b) охлаждение в жидком олове
  • 49. Ликвация легирующих элементов в монокристаллических никелевых сплавах Обогащение центральной области дендридов W и Re, тогда как межосевое пространство между дендридами обогащается Ti и Ta.
  • 50. Термообработка монокристаллических лопаток турбин Для обеспечения оптимальных механических свойств монокристаллы жаропрочных сплавов подвергаются термической обработке, на первой ступени которой происходит гомогенизационный отжиг выше температуры сольвус (в однофазной области γ-твердого раствора), а на двух других — старение при 1000–1050 и 870–900 °C. При высокотемпературной гомогенизации (1300–1320 °C) происходит: • растворение упрочняющих частиц γ’ -фазы во время нагрева до температуры гомогенизации; • растворение грубых выделений неравновесной эвтектики (γ’+ γ) при температуре гомогенизации; • уменьшение ликвационной неоднородности, выравнивание химических составов осей дендритов и междуосных пространств. Время выдержки при температуре гомогенизации составляет 4–6 ч. Скорость охлаждения от температуры гомогенизации ≈100-250 °C/мин (охлаждение на воздухе или в потоке инертного газа (аргона). В процессе охлаждения образуются выделения γ’-фазы сферической формы со средним размером 0.1-0.2 µм.
  • 51. Высокотемпературное старение монокристаллических никелевых сплавов Максимальная длительная прочность жаропрочных никелевых сплавов достигается при размерах частиц γ’ -фазы в диапазоне 0,35...0,45 µм. Помимо оптимального размера γ’ –фазы, важна однородность частиц по размеру, правильная кубическая форма и упорядоченное расположение в матричной γ -фазе. Формирование такой оптимальной микроструктуры является целью высокотемпературного старения. Температура высокотемпературного старения составляет 1000–1050 °C, а время старения варьируется в пределах 10–24 ч. В процессе высокотемпературного старения ≈10–12 % γ’–фазы растворяется, а оставшиеся частицы приобретают кубоидную форму размером до 0,35...0,45 µм и образуют регулярную структуру кубической макрорешетки. В процессе охлаждения на воздухе от температуры высокотемпературного старения из γ- фазы выпадают наночастицы γ’–фазы. После высокотемпературного старения структура монокристаллических жаропрочных сплавов имеет бимодальные распределение γ’ –фазы по размерам: кубоидные частицы размером 0,35–0,40 мкм и наночастицы в матричной γ -фазе.
  • 52. Низкотемпературное старение монокристаллических никелевых сплавов Низкотемпературное старение проводится в диапазоне температур начала растворения γ’–фазы (870–900 °C) в течение 30–48 ч. В процессе низкотемпературного старения происходит регуляризация частиц γ’–фазы (гладкие грани, кубическая морфология). После термической обработки сохраняется когерентная граница раздела γ/γ’. Примеры микроструктуры монокристаллических никелевых сплавов после термической обработки
  • 53. Часть 4. Деградация монокристаллических никелевых сплавов в процессе эксплуатации • Распад твердого раствора и образование ТПУ фаз. • Деградация микроструктуры сплава (рафтинг).
  • 54. Образование ТПУ фаз Образование ТПУ фаз крайне негативно сказывается на сервисных свойствах никелевых сплавов. • увеличивается скорость ползучести • снижается время до разрушения • снижается твердорастворное упрочнение • изменяется величина несоответствия решеток, теряется когерентность на границе раздела γ/γ’ Легирование рутением позволяет подавить образование ТПУ фаз.
  • 55. Деградация микроструктуры никелевых сплавов (рафтинг) Рафтинг – формирование крупнозеренной структуры γ’-фазы, возникающее на третьей стадии ползучести. Влияние рафтинга на скорость ползучести никелевых сплавов до конца не изучено. Формирование рафт-структуры ведет к снижению предела упругости и пластичности при комнатной температуре.
  • 56. Дальнейшее развитие монокристаллических никелевых сплавов Основные требования, предъявляемые к монокристаллическим сплавам нового поколения включают в себя • снижение веса/низкую плотность • подавление формирования ТПУ фаз • стойкость к коррозии и окислению • совместимость с термобарьерными и коррозионностойкими покрытиями • высокую технологичность, литейные качества • низкую скорость термической ползучести • низкую стоимость. Современные монокристаллические никелевые сплавы включают в себя минимум 10 легирующих элементов. Если попытаться изготовить серию сплавов, состоящих из 10 компонентов, концентрация каждого из которых варьировалась бы от 1 до 10% с шагом в 1%, получим 1010 возможных комбинаций. Реализовать такую программу экспериментальными методами невозможно. Для проведения поисковых исследований, экспериментальную программу необходимо дополнить методами математического и компьютерного моделирования.