termodinamica II

1. UNIFAC - ISOTÉRMICO
ETIL ACETATO - 1PROPANOL
Grupos funcionales:
Parametros de interacción binaria aij:
Parte Combinatorial:
Datos x1 0.101
T 333 K z 10
x2 1 x1
Etil Acetato = CH3-COO-CH2-CH3 un sub grupo CH3-COO un sub grupo de CH2 y un
sub grupo de CH3
1-Propanol = CH3-CH2–CH2-OH un sub grupo OH
Sub grupo k Rk Qk vk1 (Etil
Acetato)
vk2 (1-
Propanol)
CH2 1 0.6744 0.54 1 0
CH2COO 22 1.9031 1.728 1 0
CH3 2 0.9011 0.848 1 0
OH 3 1 1.2 0 1
R1 0.6744 Q1 0.54 v11 1 v12 0
R2 1.9031 Q2 1.728 v21 1 v22 0
R3 0.9011 Q3 0.848 v31 1 v32 0
R4 1 Q4 1.2 v41 0 v42 1
k
Sub Grupo CH2 CH2COO CH3 OH
Grupos
Principales
1 11 1 5
CH2 1 0 232.1 0 986.5
j CH2COO 11 114,8 0 114.8 245.4
CH3 1 0 232.1 0 986.5
OH 5 156.4 101.1 156.4 0
a11 0 a12 232.1 a13 0 a14 986.5
a21 114.8 a22 0 a23 114.8 a24 245.4
a31 0 a32 232.1 a33 0 a34 986.5
a41 156.4 a42 101.1 a43 156.4 a44 0

2. Parte residual:
Calculo del coeficiente de actividad k,t):

NSG
k
kkii Qvq

NSG
k
kkii Rvr
q1 v11 Q1 v21 Q2 v31 Q3 v41 Q4
r1 v11 R1 v21 R2 v31 R3 v41 R4
q1 3.116
r1 3.479
q2 v12 Q1 v22 Q2 v32 Q3 v42 Q4
r2 v12 R1 v22 R2 v32 R3 v42 R4
q2 1.2
r2 1

 NC
j
jj
ii
i
xr
xr

 NC
j
jj
ii
i
xq
xq

1
x1r1
x1r1 x2r2
 1
x1q1
x1q1 x2q2

1 0.281 1 0.226
2
x2r2
x1r1 x2r2
 2
x2q2
x1q1 x2q2

2 0.719
)1()(
2
 iiii rqr
z
l
2 0.774
L1
z
2






r1 q1( ) r1 1( ) L2
z
2






r2 q2( ) r2 1( )
L1 0.666 L2 1







NC
j
jj
i
i
i
i
i
i
i
iC
i lx
x
lq
z
x

 ln
2
lnln
Lnc1 ln
1
x1






z
2






q1 ln
1
1






 L1
1
x1






x1L1 x2L2( ) Lnc1 0.358
Lnc2 ln
2
x2






z
2






q2 ln
2
2






 L2
2
x2






x1L1 x2L2( ) Lnc2 7.208 10
3


 NSG
n
ni
mi
mi
v
v
X

3. X11
v11
v11 v21 v31 v41
 X21
v21
v11 v21 v31 v41
 X31
v31
v11 v21 v31 v41
 X41
v11 

X11 0.333 X21 0.333 X31 0.333 X41 0
X12
v12
v12 v22 v32 v42
 X22
v22
v12 v22 v32 42
 X32
v32
v12 v22 v32 v42
 X42
v12 

X12 0 X22 0 X32 0 X42 1

 NSG
n
nni
mmi
mi
QX
QX
11
X11Q1
X11Q1 X21Q2 X31Q3 X41Q4
 12
X12Q1
X12Q1 X22Q2 X32Q3 X42Q4

11 0.173 12 0
21
X21Q2
X11Q1 X21Q2 X31Q3 X41Q4
 22
X22Q2
X12Q1 X22Q2 X32Q3 X42Q4

21 0.555 22 0
32
X32Q3
X12Q1 X22Q2 X32Q3 X42Q4

31
X31Q3
X11Q1 X21Q2 X31Q3 X41Q4

32 0
31 0.272
42
X42Q4
X12Q1 X22Q2 X32Q3 X42Q4

41
X41Q4
X11Q1 X21Q2 X31Q3 X41Q4

41 0 42 1







T
amn
mn exp
11 exp
a11
T






 12 exp
a12
T






 13 exp
a13
T







14 exp
a14
T







11 1 12 0.498 13 1
14 0.052
21 exp
a21
T






 22 exp
a22
T






 23 exp
a23
T







24 exp
a24
T







21 0.708 22 1 23 0.708
24 0.479
31 exp
a31
T






 32 exp
a32
T






 33 exp
a33
T







34 exp
a34
T







31 1 32 0.498 33 1
34 0.052
41 exp
a41
T






 42 exp
a42
T






 43 exp
a43
T







44 exp
a44
T







41 0.625 42 0.738 43 0.625
44 1

4. Calculo de Coeficiente de actividad k:




























 

 m
n
nmni
kmmi
m
mkmiKki Q ln1ln
Ln11 0.156 Ln21 0.281
Ln31 0.245 Ln12 0.794
Ln22 2.146 Ln42 1.69
Ln32 1.194 Ln41 0.669
 


n j
njj
mjj
m
vx
vx
X
X1
x1v11 x2v12
x1v11 x2v12 x1v21 x2v22 x1v31 x2v32 x1v41 x2v42( )

X1 0.084
X2
x1v21 x2v22
x1v11 x2v12 x1v21 x2v22 x1v31 x2v32 x1v41 x2v42( )

X2 0.084
X3
x1v31 x2v32
x1v11 x2v12 x1v21 x2v22 x1v31 x2v32 x1v41 x2v42( )

X3 0.084
X4
x1v41 x2v42
x1v11 x2v12 x1v21 x2v22 x1v31 x2v32 x1v41 x2v42

X4 0.748


n
nn
mm
m
QX
QX
1
X1 Q1
X1 Q1 X2 Q2 X3 Q3 X4 Q4
 2
X2 Q2
X1 Q1 X2 Q2 X3 Q3 X4 Q4

1 0.039 2 0.125
3
X3 Q3
X1 Q1 X2 Q2 X3 Q3 X4 Q4
 4
X4 Q4
X1 Q1 X2 Q2 X3 Q3 X4 Q4

3 0.061 4 0.774

5. 



























 

 m
n
nmn
kmm
m
mkmkk Q ln1ln
Ln1 0.533 Ln2 1.456
Ln3 0.533 Ln4 0.837
  
k
ikkki
R
i v ,lnlnln 
LnR1 v11 Ln1 Ln11( ) v21 Ln2 Ln21( ) v31 Ln3 Ln31( ) v41 Ln4 Ln41( )
LnR2 v12 Ln1 Ln12( ) v22 Ln2 Ln22( ) v32 Ln3 Ln32( ) v42 Ln4 Ln42( )[ ]
R
i
C
ii  lnlnln 
Ln1 Lnc1 LnR1 Ln2 Lnc2 LnR2
Ln2 0.86
1 exp Ln1( )
2 exp Ln2( )
2 0.423