Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
Kristalinių sluoksnių cheminis nusodinimas iš metalo organinių medžiagų
1. Kristalini ų sluoksnių cheminis nusodinimas iš metalo-organinių medžiagų garų fazės (MOCVD). GaN auginimas ant safyro pad ėklo. A.Č. pristato Dr. Arūno Kadžio skaidres
2. GaN ir jo dariniai. III-nitridiniai junginiai Cheminių elementų Lentelės dalis Šviesos diodai (LED) Galios elektronika Detektoriai LED rinkos apimtys 2010 – 9 milijardai JAV $. Galios elektronika pradejo 2010 su keliais milijonais JAV $, tikimasi iki 201 5 pasiekti 350 milijon ų JAV $. Alternatyvūs energijos šaltiniai Terachercų elektronika
3.
4.
5.
6. Mažos erdvės reaktorius su dušo galvutės tipo įpurškimo sistema A – dujų tiekimas ; B – dujų maišymo sistema ; C – ”Dušas” ; D – reaktoriaus kamera ; E – padėklas ; F – padėklų laikiklis ; G – kaitintuvas ; H – siurblys . A B C D E F G H
7. Dušo galvutės tipo įpurškimo sistemos savybės “ Dušo galvutė” : A – viršutinė erdvė skirta III-grupės metalo-organinėms medžiagoms, B – žemesnioji erdvė skirta V-grupės medžiagoms (NH 3 , SiH 4 )); C – aušinimo sistema su vandeniu ; D – vamzdeliai (16 vamzdelių /cm 2 ) Vertikalus greitis (m/s) 0 1 2 3 4 5 6 0 mm atstumas nuo paviršiaus 1 mm atstumas nuo paviršiaus 5 mm atstumas nuo paviršiaus NH 3 MO atstumas
8. in-situ sluoksnio augimo stebėjimo sistema A – Optinis sluoksnio storio matuoklis . Matuojamas signalas – tarpusavyje interferuojantys daugybiniai lazerio spindulio atspindžiai nuo padėklo ir auginamo sluoksnio paviršių. Interferometro rezultatai po standartinio šviesos diodo auginimo. High T uGaN nGaN layer 5x Quantum Wells pGaN Low T GaN nucleation layer
10. GaN auginimas – temperatūrų rėžimai A C B Sluoksnio augimo greitis Temperatūra A – kinetiškai ribotas rėžimas (labai mažas paviršinis atomų judris, blogai skyla MO ir hidridai). Rezultatas – lėtas sluoksnio augimas, daug priemaišų ir struktūrinių defektų. B – difuzijos įtakotas ir masės transporto kontroliuojamas rėžimas (reakcijos kinetikos pačios greičiausios, didelis atomų judris paviršiuje, gerai skyla visos medžiagos). Rezultatas – maksimalus augimo greitis, didelis atomų judris paviršiuje, efektyvus medžiagų skilimas. Palankiausia GaN auginimo temperatūra yra intervale nuo 1050 0 C iki 1080 0 C . C – termodinamiškai paribotas rėžimas (stipri atomu desorbcija nuo paviršiaus). Rezultatas – lėtas augimas, daug tūrinių defektų, daug azoto vakansijų. <1000 0 C 1000 ÷ 1100 0 C
11. Dviejų etapų GaN sluoksnio auginimas ant safyro padėklų Žematemperatūrio GaN sluoksnio auginimas (500 0 C ). Suformuoto buferio storis ne daugiau nei 20-25 nm. Rekristalizacijos procesas aukštoje temperatūroje (nuo 1000 0 C ) amoniako atmosferoje. Pagrindinis ištisinis kristalinis GaN sluoksnis susiformuoja tarpusavyje suaugus 3D saloms.
12.
13. Amoniako ir Ga metalo-organikos kiekių santykio (V/III) įtaka GaN sluoksnio auginimui Naudojant V/III = 780 santykį GaN buferinio sluoksnio salos suaugo per lėtai. Išmatuota laisvųjų krūvininkų koncentracija GaN sluoksniuose n e = (0,5 1) 10 18 cm -3 ir jų judris µ e = 90 150 cm 2 /Vs. Panašūs rezultatai gauti sluoksniuose, kuriuose V/III santykis buvo naudojamas 2000 ir daugiau. Stebimas spartus koalescencijos procesas. Atsiranda stiprūs kristalinio sluoksnio įtempimai skatinantys dislokacijų susidarymą ar net sluoksnio skilimą Geriausi rezultatai gauti naudojant V/III = 1400 1500 santykį: n e neviršijo 10 17 cm -3 , o µ e siekė 200 cm 2 /Vs.
14. Įvairiose temperatūrose užauginti GaN sluoksniai Matuojant elektrinius sluoksnio parametrus nustatyta tiksli kokybiško GaN sluoksnio auginimo temperatūrą. Laisvųjų krūvininkų koncentracijos ir jų judrio priklausomybės nuo temperatūros pateiktos paveiksle. Rezultatai parodė, kad kokybiškiausias GaN sluoksnis užaugo temperatūrų intervale nuo 1070 0 C iki 1080 0 C (mažiausias n e , didžiausias µ e ).
Epitaksinių sluoksnių auginimas iš metaloorganinių junginių garų fazės pradėtas 1968- aisiais metais, paskelbus pirmąjį Ilinojaus universiteto H.M. Mansevit darbą..Tai sluoksnių auginimo metodas, konkuruojantis su MPE. Abiem šiais metodais galima išauginti geros kokybės puslaidininkinius (ir ne tik, pvz. superlaidžius) epitaksinius sluoksnius. MOCVD retai naudojamas Si epitaksinių sluoksnių auginimui, nes neorganiniai silicio šaltiniai paprastesni ir technologiškesni.. Klasikiniai MOCVD procesai išvystyti naudojant III grupės elementų organinius junginius ir V elementų grupės hidridus. Metaloorganiniai junginiai buvo žinomi seniai ir sukurti buvo kitiems tikslams, tačiau jų panaudojimas epitaksinių sluoksnių gamyboje reikalavo didesnio švarumo. Nors yra žinoma didelis metaloorganinių medžiagų, mes apsiribosime metilo ir etilo junginiais, kurie dažniausiai naudojami epitaksinių sluoksnių technologijoje(pav.27).
skyla, išlaisvindami medžiagos atomus, reikalingus sluoksnio augimui. Kad reagentų koncentracija būtų vienoda prie visų padėklų, laikiklis statomas kampu (pav.14.3 b). Pasiekę padėklą reagentai adsorbuojami jame. Jei difuzijos greitis didesnis už skilimo greitį, skilimas vyksta tiesiog ant padėklo. Procesai ant padėklo vyksta analogiškai kaip ir epitaksijoje iš dujų fazės: adorbcija, paviršinė reakcija, paviršinė migracija ir įsitvirtinimas laiptelyje. pats lėčiausias procesas yra difuzija per susidariusį difuzinį sluoksnį, todėl jis dažniausiai ir apriboja augimo greitį. Sluoksnio augimo greitis priklauso nuo dujų srauto greičio, nuo reagentų parcialinio slėgio ir nuo padėklo temperatūros. Augimo greičio priklausomybė nuo padėklo temperatūros trims režimams parodyta pav.14.5. Prie mažų temperatūrų augimo greitis didėja eksponentiškai didėjant temperatūrai.Išmatuota proceso aktyvacijos energija yra tarp 0,55 ir 0,95 eV.Prie aukštų temperatūrų augimo greitis pradeda žymiai mažėti. Viena iš šio mažėjimo priežasčių yra parazitinių reakcijų pasirodymas TMG bendrame dujų sraute. Manoma, kad homogeniška TMG pirolizė gamina CH3 radikalus, kurie atakuoja ir AsH3 ir H2, sudarydamos CH4 junginius: ( 3 )3 ( 3 )2 3 , Ga CH ⇔ Ga CH + CH (14.3) , 3 2 4 CH + H ⇔ CH + H (14.4) ( ) ( ) 3 3 3 2 3 Ga CH + H ⇔ GaH CH + CH (14.5) Analogiškos reakcijos vyksta ir su AsH3. Šios reakcijos sąlygoja galio kondensaciją ant reaktoriaus sienelių ir mažina jo koncentraciją, o karu ir sluoksnio augimo greitį. Todėl epitaksinių sluoksnių auginimai vyksta paprastai tarpinėse temperatūrose. Legiruojami sluoksniai į dujų srautą įleidžiant reikiamą reagentą. Jis taip pat difunduoja prie padėklo ir arba dalyvauja paviršinėje reakcijoje, arba įsiterpia į augančio sluoksnio gardelę. GaAs legiravimui naudojami metaloorganiniai junginiai : dietilcinkas, dimetilteluras ir kt. arba dujiniai hidridai: SiH4, H2Se,. Epitaksinių sluoksnių augimo greitis didėja, didėjant reagentų parcialiniam slėgiui dujų sraute. Padėklo temperatūros padidėjimas didina augimo greitį, kai jis ribojamas kinetiniais reiškiniais paviršiuje. Jei augimo procesą riboja difuzija, tai padėklo temperatūra mažai keičia augimo greitį. Daugiasluoksnių struktūrų auginimas MOCVD būdu atliekamas keičiant atmosferą reaktoriuje. Greitis, kuriuo vyksta dujų srauto sudėties kitimas, priklauso nuo srauto dydžio ir reaktoriaus geometrijos. Kuo greičiau bus pakeista atmosfera, tuo staigesnės bus išaugintos
sandūros. Auginant A3B5 junginius ribų statumas priklauso nuo III grupės elemento koncentracijos dujų sraute. Pavyzdžiui, eksperimentiniai rezultatai rodo, kad supergardelių GaAs-AlxGa1-xAs atskirų struktūriškai tobulų sluoksnių storiai siekia 1,5 nm. Perėjimas nuo vieno sluoksnio prie kito vyksta vieno atominio sluoksnio storyje. Atrodytų, kad atidarius vožtuvą, reikia tam tikro laiko, kad nusistovėtų pusiausvyrinė koncentracija nejudriame tūryje už vožtuvo. Čia pagrindinį vaidmenį vaidina difuzijos procesai, todėl koncentracijos kitimas bus išplautas. toks išplautas dujų srauto frontas juda link padėklo. Prie padėklo komponentai turi pereiti nejudrų ribinį sluoksnį. Čia gi vėl difuziniai procesai, kurie koncentracijos gradientą daro pakankamai išplautą. vadinasi, konstruojant reaktorių, reikia atsižvelgti į šiuos faktorius, kad koncentracijos šuolis būtų staigus. Todėl optimaliame reaktoriuje imamasi tokių priemonių: visos įėjimo sklendės pastoviai prapučiamos vandeniliu ir taip išvengiama reagentų susikaupimo sklendėse ir dujų vamzdžiuose; dujų pernešimo laikas nuo sklendės iki maišymo kameros ir nuo jos iki padėklo minimizuojamas, sumažinant atstumus. Be to, tas laikas gali padidėti, jei atsiranda sūkuriai dujų sraute. Jų išvengia darydami aptakų reaktoriaus įėjimą. Be to, horizontaliame reaktoriuje gali susidaryti dujų konvekcija, kai šaltos dujos pasiekia karštą zoną. Vertikaliame reaktoriuje dujos tiekiamos iš apačios. Todėl jos kaip dūmtraukyje kyla į viršų ir nesusidaro dujų srauto iškraipymų. Tokiuose reaktoriuose išauginamos įvairių medžiagų supergardelės. Pav.14.6 parodyta nuotrauka , padaryta peršviečiamu mikroskopu, supergardelės, kurioje vieno sluoksnio storis 17 angstremų.
Epitaksinių sluoksnių augimo iš metaloorganinių junginių garų fazės technologinė aparatūra Panagrinėkime GaAs epitaksinių sluoksnių augimą iš trimetilgalio ir arsino. Formuojantis GaAs, galutinę cheminę reakciją galima užrašyti: ( ) 4 700 3 3 3 3 0 CH Ga AsH 2, GaAs CH + ⎯ H ⎯⎯⎯ C -> + (14.1) Analogiškomis reakcijomis išauginami ir kitų junginių bei trejiniai ar dar sudėtingesni sluoksniai, pavyzdžiui, AlxGa1-xAs : ( )[( ) ] [( ) ] 1 4 700 3 3 3 3 3 1 3 0 x CH Ga x CH Al AsH 2, Al Ga As CH x x − + + ⎯ H ⎯⎯⎯-> + − (14.2) Šiuo atveju epitaksinio sluoksnio sudėtį apibrėžia parcialinių slėgių TMGa ir TMAl santykis. Tačiau toks paprastas ryšys tarp sudėies garų fazėje ir susidariusios kietos plėvelės sudėties galioja ne visada. Svarbiausios sluoksnių augimo ypatybės – galimybę kontroliuoti cheminę sudėtį, augimo greitį, kokybę ir kristališkumą – apsprendžia cheminiai procesai. Kiekviena nauja medžiaga sukuria naujas chemines problemas, pavyzdžiui, jei auginant junginius su Al, nekyla jokių problemų, tai auginant GaInP kietus tirpalus, reakcijose gali susidaryti metastabilus InR3PH3 (R-alkilas) junginys, kuris skyla sudarydamas nelakų polimerą (In RPH)n ir dujinį CH4. Polimeras kondensuojasi ant reaktoriaus įėjimo ir, katalizuodamas augimo reaktoriuje reaktyvus, keičia sluoksnio augimo greitį, sudėtį, morfologiją. MOCVD sudaro trys pagrindiniai komponentai:dujų padavimo į reaktorių sistema, auginimo reaktorius ir reakcijos produktų neutralizacija bei infrastruktūros apsauga. Dujų sistema. Dujų padavimo ir dozavimo sistema sudaryta iš nerūdijančio plieno vamzdelių, su automatinėmis sklendėmis ir elektronine dujų srautų valdymo sistema (pav.14.2) Kiekviena komponentė ar legiruojanti priemaiša reikalauja griežtos kontrolės. Vožtuvų sistema leidžia labai tiksliai dozuoti atkirai įleidžiamas dujas ir alkilų garus. Nešančių dujų srauto greitis būna paprastai dešimčių ar šimtų cm3/min. Auginimo kamera. Auginimo kamera – tai vamzdis, kuriame sumaišomos dujos ir garai, ir mišinys pasiekia įkaitintą zoną prie padėklo. Šioje srityje vyksta organinių junginių pirolizė. Naudojami dviejų tipų reaktoriai, parodyti pav14.3 a ir b. Vertikaliame reaktoriuje (pav.14.3 a, c) dujos įleidžiamos per viršų, ekranu nukreipiamos per šaltą sritį ir statmenas padėklui srautas ateina į įkaitintą zoną, kur vyksta pirolizė. Dujų srauto greitis priklauso nuo padėklo laikiklio geometrijos ir terminių sąlygų. Tolygesnis srauto pasiskirstymas gaunamas, kai laikiklis sukamas.\\ Horizontaliame reaktoriuje (pav.14.3b) dujos paduodamos per siaurą vožtuvą iš kairės, ir srautas išsiplečia tolygiai išilgai kaitinamo laikiklio, įmontuoto mažu (5-10o) kampu, kad eliminuoti pirolizės produktų nepriteklių. Tokiame laikiklyje galima įmontuoti daug padėklų, todėl žymai padidina proceso našumą. Pav.14.3 c parodyta supaprastinta schema vertikalaus reaktoriaus, naudojamo pramoniniuose MOCVD įrenginiuose.Jame virš difuzoriaus yra dujų maišymo kamera, kad į padėklus eitų statmenas dujų srautas. Daug padėklų išdėstyta laikiklyje, ant besisukančio tuščiavidurio veleno, kad izoliuoti kaitintuvą nuo procesinių dujų. Reaktoriuje slėgis lygus atmosferiniam arba šiek tiek žemesnis. Tokiame slėgyje dujų srautas reaktoriuje sukelia nejudrų difuzinį sluoksnį prie nejudančio padėklo. Šio sluoksnio storis didėja srauto judėjimo kryptimi.Pav.14.4 parodytas dujų srauto profilis horizontaliame reaktoriuje. Sumažėjęs dujų srauto greitis šioje srityje veda prie mažai judraus dujų sluoksnio, per kurį reagentai pasiekia padėklą. Šiame sluoksnyje susidaro didelis temperatūros gradientas, kuriame reagentai