Giá 10k/ 5 lượt tải liên hệ page để mua https://www.facebook.com/garmentspace Chỉ với 10k THẺ CÀO VIETTEL bạn có ngay 5 lượt download tài liệu bất kỳ do Garment Space upload, hoặc với 100k THẺ CÀO VIETTEL bạn được truy cập kho tài liệu chuyên ngành vô cùng phong phú Liên hệ: www.facebook.com/garmentspace

1. TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH
KHOA HÓA
BỘ MÔN HÓA HỮU CƠ
______
KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP
KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CAO
ETHYL ACETATE CỦA ĐỊA Y ROCCELLA SINENSIS
(NYL.) HALE THU HÁI Ở BÌNH THUẬN
Người hướng dẫn : ThS. Dương Thúc Huy
Sinh viên thực hiện : Phan Hoài Thu
Mã số sinh viên : 35106049
Tp. Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2013

2. LỜI MỞ ĐẦU
Ngay từ thời trung đại, nhiều người làm nghề y đã sử dụng các loài địa y làm
thuốc chữa bệnh như: Lobaria pulmonaria chữa các bệnh về phổi, Parmelia sulcata
chữa các bệnh về sọ não, …Ngày nay địa y vẫn được sử dụng làm một số loại thuốc dân
gian. Người da đỏ ở Florida và người Trung Quốc đã sử dụng một số loại địa y khác
nhau làm thuốc, đặc biệt là thuốc long đờm. Ahmadjian và Nilsson công bố rằng địa y
Cetraria islandica bán rộng rãi trong các tiệm bào chế thuốc ở Thụy Điển và dùng để
điều trị bệnh đái tháo đường, bệnh phổi và bệnh viêm mũi. Peltigera canina được sử
dụng ở Ấn Độ như một dược phẩm làm giảm các cơn đau gan.
Ngoài công dụng chữa bệnh, địa y còn được sử dụng làm thực phẩm, mỹ phẩm, xà
phòng, nước hoa. Các loại hợp chất khác nhau và các dẫn suất của depside được chiết từ
các chi Evernia, Parmelia và Ramalina, một số có mùi hương hấp dẫn được dùng trong
xà phòng và nước hoa. Đặc biệt, địa y được xem như là các chất chỉ thị sinh học cho ô
nhiễm môi trường.
Với những công dụng đó, địa y được nhiều nhà hóa dược nghiên cứu, nhiều hợp
chất tự nhiên được cô lập và một số được xác định có hoạt tính kháng khuẩn, kháng ung
thư, kháng virut, giảm đau, hạ sốt, …
Địa y là thực vật bậc thấp, là kết quả của sự cộng sinh của tảo và nấm. Nhờ dạng
sống này, địa y có thể sống được ở nhiều nơi trên đất, đá, thân cây,... trong những điều
kiện khác nghiệt và khô hạn của vùng nhiệt đới. Ở Việt Nam, người ta dễ dàng tìm thấy
sự có mặt của địa y ở những nơi quen thuộc với sự phân bố phong phú và đa dạng. Vậy
mà từ trước đến nay ở Việt Nam chưa có tác giả nào nghiên cứu về hóa học cũng như
ứng dụng của địa y. Để góp phần vào sự phát triển của khoa học Việt Nam, chúng tôi đã
lựa chọn loại địa y Roccella sinensis (Nyl.) Hale (họ Rocellaceae) thu hái ở thành phố
huyện Liên Hương, tỉnh Bình Thuận, Việt Nam để nghiên cứu.

3. MỤC LỤC
LỜI MỞ ĐẦU .................................................................................................................1
MỤC LỤC.......................................................................................................................2
DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT.......................................................................................4
DANH MỤC HÌNH ẢNH-SƠ ĐỒ-BẢNG BIỂU ..........................................................5
CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN...........................................................................................6
1.1. KHÁI QUÁT VỀ ĐỊA Y......................................................................................6
1.1.1. Định nghĩa và phân loại địa y........................................................................6
1.1.2. Vai trò của các hợp chất tự nhiên trong địa y [4]
............................................6
1.1.3. Một số ứng dụng của địa y ............................................................................7
1.2. HOẠT TÍNH CỦA CÁC HỢP CHẤT TỪ ĐỊA Y ..............................................7
1.3. NGHIÊN CỨU HÓA HỌC VỀ CÁC HỢP CHẤT CÓ TRONG ĐỊA Y............7
1.4. MÔ TẢ THỰC VẬT ROCCELLA SINENSIS (NYL.) HALE
(ROCCELLACEACE) ................................................................................................8
1.5. MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ TRONG ĐỊA Y THUỘC CHI
ROCCELLA ĐÃ ĐƯỢC NGHIÊN CỨU....................................................................9
1.5.1. Các acid béo ..................................................................................................9
1.5.2. Các hợp chất carbohydrat..............................................................................9
1.5.3. Các hợp chất chromane và chromone ...........................................................9
1.5.4. Các hợp chất dibenzofurane ..........................................................................9
1.5.5. Các hợp chất depside...................................................................................10
1.5.6. Các hợp chất carotenoid ..............................................................................10
1.5.7. Các hợp chất aliphatic vòng ........................................................................10
1.5.8. Các hợp chất chứa N ...................................................................................10
1.5.9. Công thức hóa học các hợp chất..................................................................10
CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM.....................................................................................13

4. 2.1. HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ ...............................................................................13
2.1.1. Hóa chất.......................................................................................................13
2.1.2. Thiết bị.........................................................................................................13
2.2. KHẢO SÁT NGUYÊN LIỆU............................................................................13
2.3. ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO ............................................................................14
2.4. CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETYL AXETAT...........15
2.4.1. Sắc kí cột cho cao EA1................................................................................15
2.4.2 Sắc kí cột silica gel áp dụng cho phân đoạn EA1.2 (15.137g)....................16
2.4.3 Sắc kí cột silica gel áp dụng cho phân đoạn EA1.2.3 (1.920g)...................17
CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ................................................................18
3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C1a.....................19
3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C2 .....................19
3.3 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C1 ......................20
3.4 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS- C15 ...................23
Chương 4: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT........................................................................26
4.1 KẾT LUẬN. ........................................................................................................26
4.2 ĐỀ XUẤT:...........................................................................................................27
TÀI LIỆU THAM KHẢO.............................................................................................28

5. DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT
S
d
t
m
brs
m/z
NMR
HSQC
HMBC
1
H-NMR
13
C-NMR
DEPT
J
ppm
UV
HR-ESI-MS
ED
EA
C
Me
Ac
Mũi đơn (Singlet)
Mũi đôi (Doublet)
Mũi ba (Triplet)
Mũi đa (Multiplet)
Mũi đơn rộng
Mass to charge ratio Transfer
Cộng hưởng từ hạt nhân (Nuclear magnetic resonance)
Heteronuclear Single Quantum Correlation
Heteronuclear Multiple Bond Coherence
Proton Nuclear Magnetic Resonance
Carbon Nuclear Magnetic Resonance
High-Perfo Distortionless Enhancement by Polarization Transfer
Hằng số tương tác spin-spin
Part per million
Tia cực tím (Ultra violet)
Hight Resolution- Electro Spray Ionization -Mass Spectrometry
Ether dầu
Ethyl acetate
Chloroform
Methanol
Acid Acetic

6. DANH MỤC HÌNH ẢNH-SƠ ĐỒ-BẢNG BIỂU
1.Hình ảnh Trang
Hình 1: Ba dạng chính của địa y 06
Hình 2: Sinh tổng hợp của các hợp chất từ địa y 08
Hình 3: Địa y Roccella sinensis 08
2. Sơ đồ
Sơ đồ 1: Sơ đồ điều chế các loại cao 15
Sơ đồ 2: Các phân đoạn được tạo thành từ cao EA.1 18
3. Bảng
Bảng 1: Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1 16
Bảng 2: Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1.2 16
Bảng 3: Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1.2.3 17
Bảng 4: Bảng số liệu của hợp chất RS-C2 trong dung môi
acetone
20
Bảng 5: Bảng số liệu của hợp chất RS-C1 trong dung môi
DMSO
22
Bảng 6: Bảng số liệu của hợp chất RS-C1 trong dung môi
acetone
23
Bàng 7 Bảng số liệu phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C1 và RS-
C15 trong dung môi acetone
24

7. CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN
1.1. KHÁI QUÁT VỀ ĐỊA Y
1.1.1. Định nghĩa và phân loại địa y
Địa y là một dạng thực vật bậc thấp đặc biệt, nó là kết quả cộng sinh của nấm
(mycobiont) và một thành phần quang hợp (photobiont) thường là tảo (green alga) hay
vi khuẩn lam (cyanobacterium). Hiện nay có khoảng 17000 loài địa y đã được tìm
thấy. Địa y thường được chia làm ba dạng chính: dạng khảm (crustose), dạng phiến
(foliose) và dạng sợi (frucose).
Thành phần tảo của địa y sản sinh các carbohydrate bằng quá trình quang hợp,
còn thành phần nấm sản sinh các hợp chất tự nhiên (để chống tia UV, ngăn chặn sâu
bọ và các loài động vật ăn cỏ, …), cung cấp nước và khoáng chất. Kết quả từ sự cộng
sinh này giúp địa y có thể sinh trưởng và sống sót trong những điều kiện khắc nghiệt,
chủ yếu ở vùng vĩ độ cao, vùng nhiệt đới, và có thể hiện diện ở khắp mọi nơi như trên
đá, đất, lá cây, thân cây, kim loại, thủy tinh [2]
.
Hình 1: Ba dạng chính của địa
1.1.2. Vai trò của các hợp chất tự nhiên trong địa y [4]
Bảo vệ đối với cây trồng bậc thấp và bậc cao.
Các hợp chất thơm hấp thụ tia UV, bảo vệ địa y chống lại bức xạ có hại.
Các carboxylic acid từ địa y là tác chất tạo phức mạnh và giúp cho địa y lấy
được các khoáng chất từ vật chủ nơi địa y bám vào (substrate). Giúp xua đuổi thú ăn
thịt và côn trùng.
Địa y dạng khảm Địa y dạng phiến Địa y dạng sợi

8. 1.1.3. Một số ứng dụng của địa y
Địa y đã được sử dụng làm thực phẩm, làm phẩm nhuộm, nguyên liệu thô trong
sản xuất nước hoa và trong y học cổ truyền.
1.2. HOẠT TÍNH CỦA CÁC HỢP CHẤT TỪ ĐỊA Y
Địa y sản sinh ra một lượng lớn các hợp chất hữu cơ, đa số có hoạt tính sinh
học và nhiều loại trong chúng là đặc hiệu của địa y trong hoá học các hợp chất tự
nhiên. Tuy vậy, các khảo sát hoá học trên địa y bị hạn chế do nguồn cung có hạn, vì
các địa y phát triển rất chậm. Những nghiên cứu gần đây cho thấy việc nuôi cấy địa y
trong phòng thí nghiệm cũng không dễ dàng, chỉ khoảng 10% địa y được nuôi cấy
thành công, tuy nhiên chúng lại chứa các hợp chất hữu cơ khác hẳn với các hợp chất
có trong cùng loại địa y tự nhiên [1]
. Lê Hoàng Duy [2]
đã nghiên cứu nuôi cấy thành
công 10 % trên khoảng 50 loài địa y lấy từ Việt Nam. Tuy đạt thành công về mặt cô
lập hợp chất mới nhưng hầu như các hợp chất cô lập từ địa y nuôi cấy đều khác so với
các hợp chất địa y tự nhiên.
Khoảng gần 1000 hợp chất địa y đã được cô lập cho đến nay. Nghiên cứu về
hoạt tính sinh học và khả năng dược học của các hợp chất tự nhiên từ địa y được thống
kê đầy đủ của Boustie (2007) [6]
, Huneck (1999) [7]
, Muller (2001) [8]
về kháng khuẩn,
kháng virus, chống oxy hóa, kháng ung thư, kháng viêm, kháng enzyme …
1.3. NGHIÊN CỨU HÓA HỌC VỀ CÁC HỢP CHẤT CÓ TRONG ĐỊA Y
Có nhiều hệ thống phân loại các hợp chất hóa học từ địa y, trong đó hệ thống
phân loại được sử dụng nhiều nhất là hệ thống phân loại do Shibata và cộng sự đề
nghị[3]
.
Các hợp chất hóa học trong địa y được chia làm ba nhóm chính dựa theo nguồn
gốc sinh tổng hợp của chúng (hình 2).
 Nguồn gốc polyketide: depside, depsidone, quinones, xanthones, chromones,
aliphatic acid …
 Nguồn gốc shikimic acid: terphenylquinone và dẫn xuất của tetronic acid.
 Nguồn gốc mevalonic acid: terpenoid, steroid.

9. Hình 2: Sinh tổng hợp của các hợp chất từ địa y [1]
1.4. MÔ TẢ THỰC VẬT ROCCELLA SINENSIS (NYL.) HALE
(ROCCELLACEACE)
Tên khoa học: Roccella sinensis (Nyl.) Hale.
Họ: Rocellaceae.
Mô tả thực vật: là loại địa y dạng sợi thường mọc trên các thân cây cao, sợi dài,
mảnh, có màu xanh xám.
Hình 3: Địa y Roccella sinensis
Tảo
Nấm

10. 1.5. MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ TRONG ĐỊA Y THUỘC CHI
ROCCELLA ĐÃ ĐƯỢC NGHIÊN CỨU
1.5.1. Các acid béo
Năm 1967, Huneck S. và các cộng sự đã cô lập được roccellaric acid (1) từ
Roccella mollis[8]
.
Năm 1994, Huneck đã cô lập được roccellic acid (2) từ Roccella phycopis[9]
.
1.5.2. Các hợp chất carbohydrat
Năm 1969, C. F. Culberson đã cô lập được hợp chất meso-erythitol (3) từ
Roccella phycopis[10]
và D-tagatose (4) từ Roccella fuciformis[10]
.
Năm 1945, Anker R. M., Cook A. H. đã cô lập được ethyl orsellinate (5) từ
Roccella fuciformis[11]
. Sau đó hợp chất này cũng được tìm ra bởi Dyke H. J., Elix J.
A., Marcuccio S. M.,Whitton A. A. (1987); Gavin J., Tabacchi R. (1975); Hase T. A.,
Suokas E,, McCoy K. (1978) và Sonn (1928).
Năm 1969, C.F Culberson và các cộng sự đã cô lập được (+)-montagnetol (6) từ
Roccella montagnei[10]
.
1.5.3. Các hợp chất chromane và chromone
Năm 1969, Alberhart D. J., Overton K. H., Huneck S. đã cô lập lepraric acid (7)
từ Roccella fuciformis[12]
.
Năm 1972, Hucneck S., Follmann G. đã tìm được lobodirin (8) từ Roccella
cerebriformis[13]
. Cũng trong năm đó Huneck và các cộng sự của mình cô lập được 2-
methyl-5-hidroxy-6hidroxymethyl-7- methoxychromone (9) từ Roccella fuciformis[13]
.
Năm 1992, Huneck S., Jakupovic J., Follmann G. đã cô lập được mollin (10)
và roccellin (11) từ Roccellaria mollis[14]
. Năm 1992, Huneck S., Jakupovic J.,
Follmann G. đã công bố hợp chất galapagin (12) từ Roccella galapagoensis Follm[14]
.
1.5.4. Các hợp chất dibenzofurane
Năm 1991, Huneck S.và cộng sự đã cô lập được 9-methyl pannarate (13) từ
Roccella capesis Follm [15]
.
Năm 1993, Huneck S. và cộng sự của mình đã tìm thấy 3-O-
demethylschizopeltic acid (14) từ Roccella hypomecha Bory[16]
.

11. 1.5.5. Các hợp chất depside
Năm 1980, Sundholm E. G. và Huneck S. đã cô lập được erythrin (15) từ
Roccella phycopsis Ach[17]
.
1.5.6. Các hợp chất carotenoid
Năm 1988, Czeczuga đã cô lập được các β-carotene (16) từ Roccella
fuciformis[18]
và γ-carotene (17) từ Roccella montagnei Bell[18]
.
1.5.7. Các hợp chất aliphatic vòng
Năm 1970, Ferguson G., Mackey I. R. tìm ra acetylportentol (18) từ Roccella
fuciformis[19]
; cũng trong năm đó Aberhart D. J.,Overton K. H., Huneck S., đã phân
lập được prortentol (19) từ Roccella galapagones[20]
.
1.5.8. Các hợp chất chứa N
Năm 1983, Marcuccio S. M., Elix J. A. đã cô lập được picroroccellin (20) từ
Roccella fuciformis[21]
.
Năm 1972, Bohman-Lindgren G., Ragnarsson U., tìm ra roccanin (21) từ
Roccella canariensis[22]
1.5.9. Công thức hóa học các hợp chất
OMe
Me
HOOC
O
Roccellic acid (2)Roccellaric acid (1)
CH2OH
CH2OH
H OH
H OH
meso-erythitol (3)
OH
OH
OH
CH2OH
OH
HH
OH
H
H
D-tagatose (4)
Me
COOC2H5
OHHO
Ethyl orsellinate (5)
H
H
CO2HH3C
CO2H(CH2)11H3C

12. Leprapic acid (7)
Lobodirin (8)
2-methyl-5-hidroxy-6-
hydroxymethyl-7-
methoxychromone (9)
(+)- Montagnetol (6)
O
OOH
HOH2C
H3CO Me
HO OH
Me
H OH
CH2OH
HO H
CH2CO2
O
O
Me
OH
H3CO
O
OOH
MeO
OAc
OAc
AcO
HO
O
OCH3
HOOC
Mollin (10)
O
O
Me
OH
Me
O
O
OAc
OH
HO HO
Roccellin (11)
O
O
Me
OH
Me
O
O
OAc
OAc
HO HO
OO
O
HO
OAc
OH
Me
OH O
MeHO
Galapagin (12) 9-Methyl pannarate (13)
O
OH Me
Me
COOH
OH
COOMe
O
OMe Me
MeO
COOH
OH
COOMe
3-O-Demethylschizopeltic acid (14)
HO OH
Me
COO
Me
OH
COO CH2
OHH
OHH
CH2OH
Erythrin (15)
Me
MeMe
MeMe
Me
Me Me
MeMe
β-Carotene (16)

13. Me
MeMe
Me Me
Me Me Me
Me
Me
γ-Carotene (17)
Portentol (19)
O
HO
CH3
H3C
CH3
O
CH3
O
CH3
O
H3C
Acetylportentol (18)
O
O
CH3
H3C
CH3
O
CH3
O
CH3
O
H3C
C
O
H3C
Roccanin (21)
HN
N
N
NH
H HH
H
O O
OO
và
Picrorocellin (20)
HN
OH
N
O
OMe
O
Me
N
OH
NH
O
OMe
O
Me

14. CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM
2.1. HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ
2.1.1. Hóa chất
Dung môi dung trong sắc ký cột và sắc ký điều chế, sắc ký lớp mỏng gồm ether
dầu hỏa (60-90o
C), ether dầu hỏa thắp sáng (40-60o
C), ethyl acetate, acid acetic,
chloroform, acetone, methanol điều là hóa chất của hãng Chemsol-Việt Nam và được
làm khan bằng Na2SO4 nếu sử dụng lại và nước cất.
Thuốc thử: để hiện hình các vết hữu cơ bằng sắc ký lớp mỏng, phun xịt bằng
dung dịch acid sulfuric 30%, vanillin/H2SO4, soi đèn UV.
Sắc ký cột thường dùng silica gel sắc ký cột 70- 30, cỡ hạt: 0.04-0.06 mm, Ấn
Độ.
2.1.2. Thiết bị
Các thiết bị dùng để ly trích (lọ thủy tinh, becher, bình lóng).
Máy cô quay chân không Buchi-111 kèm bếp cách thủy Buchi 461 Water Bath.
Cột sắc ký: cột cổ điển.
Sắc ký lớp mỏng 25DC-Alufolien 20 x 20 cm Kiesel gel F254 Merck.
Thiết bị đo nhiệt độ nóng chảy khối Maquenne.
Các thiết bị ghi phổ: Phổ 1
H-NMR, 13
C-NMR, phổ DEPT- NMR 135 và 90:
Ghi trên máy cộng hưởng từ hạt nhân Bruker ở tần số 500 MHz cho phổ 1
H-NMR và
125 MHz cho phổ 13
C-NMR.
Tất cả phổ được ghi tại: Phòng Phân Tích Trung Tâm Trường đại học Khoa học
Tự nhiên thành phố Hồ Chí Minh, số 227, Nguyễn Văn Cừ, Quận 5, thành phố Hồ Chí
Minh.
2.2. KHẢO SÁT NGUYÊN LIỆU
Tên khoa học: Roccella sinensis (Nyl.) Hale.
Họ: Rocellaceae.
Địa y mọc trên thân cây chín tầng ở chùa Hang, ở độ cao 300 mét so với mực
nước biển, huyện Liên Hương, tỉnh Bình Thuận.

15. Mẫu ký hiệu US-B028, được lưu trong quyển tiêu bản thực vật, bộ môn Hóa
hữu cơ, khoa Hóa, trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên TP.HCM.
Tên khoa học của địa y được xác định bởi tiến sĩ Harrie J. M. Sipman, Khoa
Thực vật học, Đại Học Freie, Berlin, Đức.
2.3. ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO
Từ địa y khô và sạch tiến hành ngâm dầm trong dung môi methanol ở nhiệt độ
phòng. Lấy dịch chiết cô quay thu hồi dung môi dưới áp suất thấp.
Trong khi dịch methanol bay hơi một kết tủa tách ra và được lọc ra khỏi dịch.
Dịch còn lại được tiếp tục làm khô thu được cao methanol thô. Sử dụng phương pháp
sắc ký cột trên cao methanol thô, giải ly bằng dung môi hexan 100% thu được Cao He
và một phân đoạn khác.
Phân đoạn còn lại cũng sử dụng sắc ký cột với dung môi giải ly He:EA lần lượt
từ 9:1 đến 0:10 thu được 4 phân đoạn từ cao EA1 đến EA4 và phân đoạn còn lại, phần
này dùng sắc ký cột giải ly bằng dung môi methanol 100% thu được cao Me.

16. Sơ đồ 1: Sơ đồ điều chế các cao của địa y Roccella sinensis (Nyl.) Hale
2.4. CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETYL AXETAT
2.4.1. Sắc kí cột cho cao EA1
Cao EA1 (21g) thực hiện sắc kí cột silica gel, giải ly bằng dung môi ED:EA
(8:2) và tăng dần độ phân cực. Dịch giải ly từ cột sắc kí được hứng vào các bình tam
giác 500ml. Sau đó, dùng máy cô quay thu hồi dung môi, phần cao thu được đựng vào
các hủ bi. Dùng sắc kí bản mỏng để kiểm tra phần cao thu được, những phần giống

17. nhau gom lại thành một phân đoạn. Kết quả được 3 phân đoạn (EA1.1, EA1.2, EA1.3),
các phân đoạn được trình bày trong sơ đồ 2 .
Bảng 1: Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1
Phân
đoạn
Dung môi giải ly
Khối lượng
(gam)
Sắc kí bảng mỏng Ghi chú
EA1.1 ED:EA (8:2) 2.780 Vết không rõ Không khảo sát
EA1.2 ED:EA (6:4) 15.137 Vết rõ Khảo sát
EA1.3 ED:EA (3:7) 2.178 Vết không rõ Không khảo sát
2.4.2 Sắc kí cột silica gel áp dụng cho phân đoạn EA1.2 (15.137g)
Phân đoạn EA1.2 (15.137g) thực hiện sắc kí cột silica gel, giải ly bằng dung
môi ED:EA (8:2) và tăng dần độ phân cực. Dịch giải ly từ cột sắc kí được hứng vào
các bình tam giác 250ml. Sau đó, dùng máy cô quay thu hồi dung môi, phần cao thu
được đựng vào các hủ bi. Dùng sắc kí bản mỏng để kiểm tra phần cao thu được, những
phần giống nhau gom lại thành một phân đoạn. Kết quả được 4 phân đoạn, các phân
đoạn được trình bày trong bảng 2 .
Bảng 2: sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1.2
Phân đoạn Dung môi giải ly
Khối lượng
(gam)
Sắc kí bảng
mỏng
Ghi chú
EA1.2.1 ED:EA (8:2) 8.813 Vết không rõ Không khảo sát
EA1.2.2 ED:EA (6:4) 0.540 Vết tách rõ
SV Nguyễn Thị
Ngọc Nga khảo sát
EA1.2.3 ED:EA (4:6) 1.920 Vết rõ Khảo sát
EA1.2.4 ED:EA (3:7) 0.600 Vết tách rõ

18. 2.4.3 Sắc kí cột silica gel áp dụng cho phân đoạn EA1.2.3 (1.920g)
Phân đoạn EA1.2.3 (1.920g) thực hiện sắc kí cột silica gel, giải ly bằng dung
môi ED:EA:AcOH (8:2:0.02) và tăng dần độ phân cực. Dịch giải ly từ cột sắc kí được
hứng vào các hủ bi. Sau đó, dùng máy cô quay thu hồi dung môi, phần cao thu được
đựng vào các hủ bi. Dùng sắc kí bản mỏng để kiểm tra phần cao thu được, những phần
giống nhau gom lại thành một phân đoạn. Kết quả được 3 phân đoạn (EA1.2.3.1,
EA1.2.3.2). Phân đoạn EA1.2.3.2 (0.580g) vết rõ nên tiến hành khảo sát và thu được
C2, C1 và C15. Phân đoạn EA1.2.3.1 (0.550g) vết rõ sinh viên Nguyễn Thị Ngọc Nga
khảo sát.
Bảng 3: sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA1.2.3
Phân đoạn Dung môi giải ly
Khối
lượng
(gam)
Sắc kí bảng mỏng Ghi chú
EA1.2.3.1
ED:EA:Ac
(4:6:0.02)
0.500 Vết rõ
SV Nguyễn Thị
Ngọc Nga khảo sát
EA1.2.3.2
ED:EA:Ac
(4:6:0.02)
0.580 Vết rõ
Thu được C2, C1,
C15

19. Sơ đồ 2: Các phân đoạn được tạo thành từ cao EA.1
EA.1(21g)
EA.1.2.3.1
(0.500g)
EA.1.2.3
(1.920g)
EA.1.1
(2,780g)
EA.1.2
(15.137g)
EA.1.2.4
(0.50g)
EA.1.3
(2.178g)
EA.1.2.2
(0.600g)
EA.1.2.1
(8.813g)
RS-C2
EA.1.2.3.2
(0.580g)
RS-C15
-Sắc ký cột silicagel
-Giải ly bằng ED:EA(7:3-0:10)
-Lọc cô quay thu hồi dung môi
-Sắc ký cột silicagel
-Giải ly bằng ED:EA(6:4-0:10)
-Lọc cô quay thu hồi dung môi
-Sắc ký cột siicagel
-Giải ly bằng ED:EA:Ac
(4:6:0.02-0:10:0.02)
-Lọc cô quay thu hồi dung
i
-Sắc ký cột silicagel
-Giải ly bằng ED:EA:Ac(8:2:0.02)
-Sắc ky bảng mỏng điều chế
RS-C1
EA.1.2.4
(0.50g)
RS-C1a

20. CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C1a
o Trạng thái: RS-C1a là tinh thể hình kim không màu
o Có nhiệt độ nóng chảy 196-1970
C.
o Phổ 1
H NMR(Acetone) (phục lục 1).
o Phổ 13
C NMR (Acetone) (phục lục 2).
 Biện luận cấu trúc phổ RS-C1a
Phổ 1
H-NMR cho thấy một nhóm methyl vòng thơm [δH 2,51 ppm (3H, s)], hai
proton vòng thơm ghép cặp meta với nhau [δH 6,28 ppm (1H, d, 2.5 Hz, H-3), 6,22
ppm (1H, d, 2.5 Hz. H-5)]. Đây là những tín hiệu của một đơn vị orcinol.
Phổ 13
C-NMR cho thấy có tám carbon đặc trưng của đơn vị orcinol: nhóm methyl
vòng thơm 6-CH3 (δC 24,2 ppm), nhóm carboxyl C-7 (δC 174,2 ppm), các carbon
vòng thơm gắn O tại δC 167,1 ppm (C-2) và δC 163,5 ppm (C-4); 2 carbon methine
vòng thơm tại δC 101,6 ppm (C-3) và δC 112,2 ppm (C-5); các carbon tứ cấp vòng
thơm khác tại δC 105,0 ppm (C-1) và δC 144,9 ppm (C-6).
Từ các dữ liệu trên kết hợp với tài liệu tham khảo[23]
ta suy ra hợp chất RS-C1a là
acid orsellinic:
COOH
CH3
OHHO
acid orsellinic
1
2
3
4
8
7
5 6
3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C2
o Trạng thái: Hợp chất RS-C2 là tinh thể hình kim không màu.
o Phổ 1
H-NMR (Acetone) (phục lục 3). Trình bày trong bảng 4.
o Phổ 13
C-NMR (Acetone) (phục lục 4). Trình bày trong bảng 4.
 Biện luận cấu trúc phổ RS-C2

21. Phổ 1
H-NMR cho thấy 2 proton vòng thơm ở δH 6,38 (1H, s br), δH 6,53 (1H, s br);
một nhóm methylene ở vùng từ trường thấp δH 5,27. Độ chuyển dịch hóa học của
nhóm methylene này chứng tỏ nó phải vừa gắn với vòng thơm vừa liên kết với O.
Phổ 13
C-NMR cho thấy tín hiệu của nhóm methylene liên kết với O tại δC 70,3
ppm; các carbon vòng thơm gắn O tại δC 166,2 ppm (C-2) và 158,8 ppm (C-4), nhóm
carboxyl tại δC 171,5 ppm (C-7), 2 carbon methine tại δC 102,0 ppm (C-3) và 103,1
ppm (C-5) và các carbon tứ cấp vòng thơm khác tại δC 104,4 ppm (C-1) và 151,8 ppm
(C-6); đây là các tín hiệu một đơn vị orcinol.
Bảng 4: Bảng số liệu của hợp chất RS-C2 đo trong dung môi Acetone-d6
Vị trí δH, J (Hz) δC
1 104,4
2 166,2
3 6,38 (1H, s br) 102,0
4 158,8
5 6,53 (1H, s br) 103,1
6 151,4
7 171,5
6-CH2 5,21 (2H, s) 70,3
Từ các dữ liệu trên kết hợp vơi tài liệu tham khảo[24]
ta suy ra cấu trúc của hợp
chất RS-C2 là 5,7-dihydroxy phtalide
OHHO
O
O1
2
3
4
7
5
6
8
5,7-dihydroxyphtalide
3.3 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS-C1
o Trạng tái: Hợp chất RS-C1 là chất bột màu trắng vô định hình.
o Phổ 1
H-NMR (DMSO) (phục lục 5, 5a). Trình bày trong bảng 5.
o Phổ 13
C-NMR (DMSO) (phục lục 6, 6a). Trình bày trong bảng 5.
o Phổ 1
H-NMR (Acetone) (phụ lục 7, 7a). Trình bày trong bảng 6.
o Phổ HSQC (phụ lục 8, 8a).
o Phổ HMBC (phục lục 9, 9a, 9b). Trình bày trong bảng 5.

22. o Phổ MS (phụ lục 10)
 Biện luận cấu trúc phổ RS-C1
Phổ 1
H-NMR cho thấy một nhóm methyl vòng thơm (δH 2,36 ppm), một nhóm –
OH kiềm nối (δH 10,89 ppm) và hai proton ghép cặp metha với nhau (δH 6,14 ppm, d,
J=2,5 Hz) (δH 6,18 ppm, d, J=2,5 Hz). Đây là những tín hiệu của vòng orcinol.
Hơn nữa phổ 1
H-NMR còn cho thấy tín hiệu của hệ thống AA ʹX: 2 proton không
tương đương của nhóm methylene (liên kết với O ( -CH2-O-)) (HA-1 ʺ,δH 4,46 ppm,
J=10,5 Hz) (HB-1 ʺ,δH 4,25 ppm, J1= 10,5 Hz, J2= 5,5 Hz) ghép cặp với một nhóm
methine (liên kết với O ( >CH-O-)) tại δH 3,76 ppm. Phổ 1
H-NMR còn cho thấy 1
proton khác ở vùng từ trường δH 5,29 ppm, được cho là của nhóm –OH.
Phổ 13
C-NMR cho thấy 10 carbon, gồm 8 carbon đặc trưng của đơn vị orcinol:
nhóm methyl vòng thơm 6-CH3 (δC 22,6 ppm); các carbon vòng thơm gắn O tại δC
161,9 (C-2) và 161,4 ppm (C-4); nhóm carboxyl C-7 (δC 169,9 ppm); 2 carbon
methine tại δC 100,4 ppm (C-3) và 110,5 (C-5); các carbon tứ cấp vòng thơm khác C-1
(δC 106,6 ppm), C-6 (δC 141,7 ppm).
Phổ 13
C-NMR cũng cho thấy sự xuất hiện của 2 carbon sp3
có liên kết O (δC 66,6
và 69,2ppm). Phổ 1
H-NMR kết hợp với 13
C-NMR cho phép dự đoán hợp chất RS-C1
có cấu trúc đối xứng.
Phổ HRMS cho thấy 1 pic ion giả phân tử [M+Na]+
ở m/z = 445,1127 (cho
C20H22NaO10, 445,1111) tương ưng với công thức phân phân tử C20H22O10.
Phổ HSQC tái khẳng định cấu trúc của một đơn vị orcinol. Hơn nữa, phổ HSQC tái
khẳng định hệ thống AA ʹX -CH2-CH-.
Phổ HSQC tái khẳng định một nhóm methylene thứ 2 (δH 4,25 ppm; 4,46 ppm, δC
66,6 ppm) và một nhóm methine thứ 2 (δH 3,76 ppm; δC 69,2 ppm) liên kết với O.
Ở vòng thơm, trên phổ HMBC cho thấy proton nhóm methyl ở δH 2,49 tương quan
với các carbon δC 110,5 (C-5), 141,7 (C-6), 106,6 (C-1). Proton ở δH 6.18 tương quan
với các carbon δC 22,6 (C-8), 100,4 (C-3), 141,7 (C-6) và ghép meta với proton δH
6.14. Proton ở δH 6.14 tương quan với carbon δC 110,5 (C-5), 161,4 (C-4), 161.9 (C-
2). Từ các dữ liệu phổ trên khẳng định nhân thơm có cấu trúc của một đơn vị orcinol.

23. Nhóm methylen ở [δC 4,46, 4,25] dịch về vùng từ trường thấp nên phải liên kết
ester với nhóm –COO của đơn vị orcinol. Trên phổ HMBC thấy proton này tương
quan với carbon nhóm carboxyl ở δC 169,9 (C-7), carbon ở δC 69,2 (C-2”). Điều này
tái khẳng định vị trí của nhóm methylen này.
Bảng 5: Bảng số liệu của hợp chất RS-C1 đo trong dung môi DMSO-d6
Vị trí
δH, J
(Hz)
δC
HMBC
(1
H→13
C)
Vị trí δH, J (Hz) δC
HMBC
(1
H→13
C)
1, 1’ 106.6
1”,4”
4.46 d (10.5) Hα
66.6 2”, 3”, 7
2, 2’ 161.4
4.25 dd (10.5,
5.5) Hβ
3, 3’
6.14 d
(2.5)
100.4
2, 4, 5
2’, 4’, 5’
2”,3” 3.76 s br 69.2 1”
4, 4’ 161.9
2”,3”-
OH
5.29 s br
5, 5’
6.18 d
(2.5)
110.5
3, 4, 6
3’, 4’, 6’
2,2’-
OH
10.89 s
1, 2, 3
1’, 2’, 3’
6, 6’ 141.7
4,4’-
OH
10.07 s
7, 7’ 169.9
6,6’-
CH3
2.49, s 22.6
1, 5, 6
1’, 4’, 6’
Tương quan cùa hợp chất RS-C1:
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
(2R,3S)-2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6methylbenzoate)

24. Bảng 6: Bảng số liệu của hợp chất RS-C1 đo trong dung môi Acetone
Vị trí
δH, J
(Hz)
Vị trí δH, J (Hz)
1, 1’
1”,4”
4.68 d (11.5) Hα
2, 2’
4.53 dd (11.5, )
Hβ
3, 3’
6.22 d
(2.5)
2”,3” 4.09 t (5.5)
4, 4’ 2”,3”-OH 4.62 s br
5, 5’
6.29 d
(2.5)
2,2’-OH 11.56s
6, 6’ 4,4’-OH 9.15 s
7, 7’
6,6’-CH3 2.54, s
Từ tất cả các dữ liệu phổ trên suy ra cấu trúc của hợp chất RS-C1 là (2R,3S)-
2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6-methylbezoate được đề nghị như
sau:
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
(2R,3S)-2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6methylbenzoate)
3.4 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT RS- C15
o Trạng thái: Hợp chất RS-C15 là một chất vô định hình màu trắng.
o Phổ 1
H-NMR ( Axetone) (phục lục 11). Trình bày trong bảng 7.
o Phổ 13
C-NMR (Acetone) (phục lục 12).
o Phổ HMBC (phục lục 13)
 Biện luận cấu trúc phổ RS-C15
Phổ 1
H-NMR cho thấy một nhóm methyl vòng thơm (δH 2.53 (3H, s)), hai proton
vòng thơm ghép cặp meta với nhau (δH 6,28 ppm, 6,22 ppm, d, J=2,5 Hz). Hơn nữa,
phổ 1
H-NMR cũng cho thấy hệ thống AA ʹX: hai proton không tương đương của

25. nhóm methylene (liên kết với O (-CH2-O-)) (HA-1 ʺ,δH 4,67 ppm, J=11,5 Hz) (HB-
1 ʺ,δH 4,51 ppm, d, J1=11,5 Hz, J2= 5,5 Hz) ghép cặp với một nhóm methine (liên kết
với O (>CH-O-)) tại δH 4,09 ppm. Những tín hiệu tương đồng như tín hiệu hợp chất
RS-C1; nhưng có một số chỗ khác biệt, sự biến mất của 2 nhóm -OH và độ lệch giá trị
ppm của các proton khác (trình bày bảng 7).
Bảng 7: Bảng số liệu phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C15 và RS-C1 đo trong dung
môi Acetone
Vị trí
RS-C1
δH, J (Hz)
Vị trí
RS-C15
δH, J (Hz)
3, 3’ 6.23 d (2.5) 3, 3’ 6.22 d (2)
5, 5’ 6.29 d (2.5) 5, 5’ 6.28 d (2)
6,6’-CH3 2.54, s 6,6’-CH3 2.53, s
1”, 4”
4.68 d (11.5) Hα
1”, 4”
4.67 d (11.5)
Hα
4.53 dd (11.5, )
Hβ
4.51 dd (11.5,
5.5) Hβ
2”, 3” 4.09 t (5.5) 2”, 3” 4.09 t (5.5)
2”, 3”-OH 4.62 s br
2”, 3”-
OH
2,2’-OH 11.56s 2,2’-OH
4,4’-OH 9.15 s 4,4’-OH
Phổ 13
C-NMR của RS-C15 có các tín hiệu tương tự RS-C1. Thêm nữa, phổ
HMBC cho thấy tương quan của nhóm methylene tại δH 4,51 ppm với carbon methine
(δC 70,9 ppm). Tương quan của hợp chất RS-C15:
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
Từ nhũng dữ liệu phổ trên kết luận RS-C15 là đồng phân lập thể của RS-C1
hay RS-C15 ở dạng treo. Cấu trúc của hợp chất RS-C15 được đề nghị như sau:

26. CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
(2R,3R)-2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6methylbenzoate)

27. Chương 4: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT
4.1 KẾT LUẬN
Từ mẫu địa y Roccella sinensis (Nyl.) Hale, thu hái trên thân cây chín tầng,huyện
Liên Hương, tỉnh Bình Thuận, Việt Nam. Sau khi làm sạch, phơi khô, xay nhuyễn thu
được 1700g mẫu. Tiến hành điều chế cao metanol thô (450g). Sử dụng phương pháp
trích pha rắn silica gel trên cao metanol thô, giải ly lần lượt bằng các đơn dung môi với
độ phân cực tăng dần: eter dầu hỏa (60-90o
C), etyl acetat, aceton và metanol thu được
các loại cao như: cao hexan, cao etyl acetat và cao metanol.
Tiến hành sắc ký cột trên cao etyl acetat thu thu được 4 phân đoạn ký hiệu từ EA1
đến EA4. Chọn khảo sát trên phân đoạn EA1 thu được 3 phân đoạn ký hiệu từ EA1.1
đến EA1.3
Từ phân đoạn EA1.2 đã cô lập được hợp chất RS-C1a, RS-C2, RS-C1, RS-C15 sử
dụng các phương pháp phân tích hóa lí hiện đại NMR,MS, kết hợp so sánh với các tài
liệu tham khảo đã đề nghị cấu trúc như sau:
COOH
CH3
OHHO
acid orsellinic
1
2
3
4
8
7
5 6
(RS-C1a)
OHHO
O
O1
2
3
4
7
5
6
8
5,7-dihydroxyphtalide
(RS-C2)
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
(2R,3S)-2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6methylbenzoate)
(RS-C1)

28. CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H
(2R,3R)-2,3-dihydroxybutane-1,4-diyl bis(2,4-dihydroxy-6methylbenzoate)
(RS-C15)
Trong đó hợp chất RS-C1, RS-C15 là những hợp chất mới.
4.2 ĐỀ XUẤT:
Do hạn chế về thời gian nên còn rất nhiều phân đoạn chúng tôi chưa nghiên
cứu. Vì vậy, thời gian tới chúng tôi sẽ tiếp tục nghiên cứu những phân đoạn còn lại,
đồng thời tiến hành thử hoạt tính sinh học đối với các loại cao và các hợp chất đã cô
lập được.

29. TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] Yit Heng Choi, Generic potential of lichen-forming fungi in polyketide
biosynthesis, A thesis for Doctor of Philosophy, RMIT University, 2008, 10-15.
[2] Le Hoang Duy, Chemical study of common lichens in the south of Vienam, A
thesis for Doctor of Philosophy, Kobe Pharmaceuticel University, 2012, 2-8.
[3] E. J. W. Barrington, Arthur J.Willis, The biology of lichens: Contemporary
biology, 2nd
edition, Edward Arnold, London, 1974.
[4] Siegfried Huneck, Isao Yoshimura, Identification of lichen substances,
Springer, Berlin,1997, 155-311.
[5] Boustie J., Grube M., Lichens - a promising source of bioactive secondary
metabolites, Plant Genetic Resources 3, 273-287, 2007.
[6] Siegfried Huneck, New results on the chemistry of lichen substances, Springer,
Berlin, 2001.
[7] Muller K., Pharmaceutically relevant metabolites from lichens, Applied
Microbiology and Biotechnology, 56, 9-16, 2001.
[8] Huneck S., Follmann G. Uber die Inhaltsstoffe von, Roccella mollis (Hampe)
Zahlbr. Und die Strucktur sowie absolute Konfiguration der Roccellasarue. Z
Nafurforsch 22b: 666-670, 1967.
[9] Huneck S., Schmidt J., Porzel A., Chemie der Roccellsaure, Z Naturforsch,
49b, 561-568, 1994.
[10] Culberson C. F., Chemical and botanical guide to lichen products, Univ North
Carolina Press, Chapel Hill, 1969.
[11] Dyke H. J., Elix J. A., Marcuccio S. M.,Whitton A., Oxidation of alkyl 1,6-
dihydro-orsellinates. A new method for the synthesis of methyl orsellinate and
homologues, Aust. J. Chem., 40, 431-434, 1987.
[12] Aberhart D. J. ,Overton K. H., Huneck S., Studies on lichen substances. Part
LXII. Aromatic constituents of the lichen Roccella fuciformis DC. A revised structure
for lepraic acid. J Chem Soc:704-707, 1969.

30. [13] Hucneck S., Ein neues Chromon aus Roccella fuciformis, Phytochemistry, 11,
489-1490, 1972.
[14] Huneck S., Jakupovic J., Follmann G., The final structures of the lichen
chromones galapagin, lobodirin,mollin, and roccellin, Z. Naturforsch., 47b, 449-451,
1992.
[15] Huneck S., Jakupovic J., Follmann G., 9-Methylpannarate from the lichen
Roccella capesis. Z Naturforsch 46b:969-970, 1991b.
[16] Huneck S., Elix J. A., Naidu R., Follmann G., 3-O-Demethylschizopeltic acid,
a new dibenzofuran from the lichen Roccella hypomecha. Aust J. Chem, 46, 407-410,
1993a.
[17] Sundholm E.G., Huneck S., 13
C NMR – spectra of lichen depsides, depsindones
and depsones.1.Compounds of the oricinol series. Chem Scripta 16: 197-200, 1980.
[18] Czeczuga B., Carotenoids. In: Galun M (ed) C. R. C. Handbook of lichenology,
Vol III. C. R. C. Press, Boca Raton, Floria, pp 25-34, 1988.
[19] Ferguson G., Mackey I. R. the structure of portentol:X-ray analysis of a heavy
atom derivative. Chem Common: 665-666, 1970.
[20] Aberhart D. J. ,Overton K. H., Huneck S., Portentol: an unusual polypropionate
from the lichen Roccella portentosa. J Chem Soc:1612-1623, 1970.
[21] Marcuccio S. M., Elix J. A., A structual revision of picroroccellin , Tetrahedron
Lett., 1445-1448, 1983.
[22] Bohman-Lindgren G., Ragnarsson U., Chemical studies of lichens ,XXXIIV .
the synthesis of cyclo-(R-β-phenyl-β-alanyl-L-prolyl)2: a peptide isolated from
Roccella canarlensist , Tetrahedron, 28, 4631-4634, 1972.
[23] Thiago I. B. Lopes, Roberta G. Coelho, Nídia C. Yoshida, Neli K. Honda,
Radical-scavenging activity of orsellinates, Chem. Pharm. Bull., 56, 11, 1551–1554
(2008).
[24] Zhao Yan Ren, Huan Yang Qi, Yan Ping Shi, Phytochemical investigation of
Anaphalis lactea, Planta Med, 74, 859-863 (2008).

31. Phụ lục 10: Phổ khối ESIMS của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H

32. PHỤ LỤC

33. Phụ lục 1: Phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C1a
COOH
CH3
OHHO
1
2
3
4
8
7
5 6

34. Phụ lục 2: Phổ 13
C-NMR của hợp chất RS-C1a
COOH
CH3
OHHO
1
2
3
4
8
7
5 6

35. Phụ lục 3: Phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C2
OHHO
O
O1
2
3
4
7
5
6
8

36. Phụ lục 4: Phổ 13
C-NMR của hợp chất RS-C2
OHHO
O
O1
2
3
4
7
5
6
8

37. Phụ lục 5: Phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

38. Phụ lục 5a: Phổ 1
H-NMR giản rộng của hợp chất RS-C1

39. Phụ lục 6: Phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C1 trong dung môi Acetone
5,5
’
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H
4,4’-OH
2,2’-OH
3,3’
8,8’

40. Phụ lục 6a: Phổ 1
H-NMR giản rộng của RS-C1 trong dung môi Acetone
1”, 4” Hβ
1”, 4” Hα
2”, 3”
2”, 3” -OH
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

41. Phụ lục 7: Phổ 13
C-NMR của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

42. Phụ lục 8: Phổ HSQC của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

43. Phụ lục 8a: Phổ HSQC giản rộng của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

44. Phụ lục 9: Phổ HMBC của hợp chât RS-C1
CH3
OHHO
O
CH
O
CH
H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
7'
8'1" 2" 3" 4"
H
H
H
H

45. Phụ lục 9a: Phổ HMBC giản rộng của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H

46. Phụ lục 9b: Phổ HMBC giản rộng của hợp chất RS-C1
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
HO H
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H

47. Phụ lục 11: Phổ 1
H-NMR của hợp chất RS-C15
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H

48. Phụ lục 12: Phổ 13
C-NMR của hợp chất RS-C15
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H

49. Phụ lục 13: Phổ HMBC của hợp chất RS-C15
CH3
OHHO
O
H2
C
O
C
H2H OH
H OH
O
O CH3
HO OH
H
H
1
2
3
4
5 6
7
8
1'
2' 3'4'
5'
6'
8'
7'1" 2" 3" 4"
H
H