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Capítulo 4: Trabajo

   La interacción mecánica, coordenadas.
   Trabajo
   Procesos cuasi-estáticos
   Trabajo en un sistema hidrostático
   Diagrama PV
   Trabajo en procesos cuasiestáticos
   Trabajo al variar la longitud de un alambre
   Sistemas compuestos
   Propiedades del trabajo.
   Efectos disipativos.

                                                  1
La interacción mecánica
¿Qué es el Trabajo?

Se produce la modificación del estado de un sistema
termodinámico por la acción de un sistema mecánico
externo o a través de una pared adiabática.
                          
Cuando una fuerza externa Fe actúa sobre un sistema y le
                                              
produce un desplazamiento o una deformación      d  , se dice
que el sistema soporta un “trabajo elemental”:
                               
                      dW      Fe d 
                 Unidad del
                  Trabajo ?
                              W   Nm J
                                                                 2
Trabajo
Si un sistema experimenta desplazamiento
bajo la acción de una fuerza, se dice que se ha
realizado trabajo, siendo la cantidad de trabajo
igual al producto de la fuerza por la
componente de desplazamiento paralelo a la
fuerza.


Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza                 W
sobre su entorno y tiene lugar un
desplazamiento, el trabajo realizado por o
sobre el sistema se denomina trabajo
externo.

                                             Gas a
                                                         P
                                           presión
                                          uniforme

                                                                 3
Trabajo

El trabajo interno realizado por una parte del sistema sobre otra, no es
objeto de estudio en Termodinámica.

En lo posterior del curso, salvo indicación en contra, la palabra trabajo, no
modificada por adjetivo alguno, significará trabajo externo.

En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente
de naturaleza puramente mecánica. la energía intercambiada en las
interacciones puede ser mecánica, eléctrica, magnética, química, etc.

Para que una pila eléctrica realice trabajo debe conectarse a un circuito
externo.

Para que un sistema magnético realice trabajo debe interactuar con un
conductor eléctrico (corrientes de Foucault en el conductor) o con otros
imanes.
                                                                                4
El convenio de signos

Cuando la fuerza externa que actúa sobre un sistema termodinámico
tiene el mismo sentido que el desplazamiento, se realiza trabajo sobre el
sistema; el trabajo se considera positivo. Inversamente, cuando la fuerza
externa es opuesta al desplazamiento, el trabajo es realizado por el
sistema y se considera negativo.




                           sistema
               -W                                   +W



                                                                            5
Proceso cuasi-estático
Un sistema en equilibrio termodinámico satisface las siguientes
condiciones:

1. Equilibrio mecánico. No existen fuerzas desequilibradas actuando sobre
   parte del sistema o sobre el sistema en conjunto.
2. Equilibrio térmico. No hay diferencias de temperatura entre partes del
   sistema o entre el sistema y su entorno.
3. Equilibrio químico. No tienen lugar reacciones químicas dentro del
   sistema ni movimiento de componente químico alguno de una parte del
   sistema a otra.



Una vez alcanzado el equilibrio termodinámico del sistema y mantenido
invariable el entorno, no tendrá lugar movimiento alguno ni se realizará
trabajo.


                                                                            6
Proceso cuasi-estático
Si se modifica el sistema de fuerzas exteriores de modo que exista una
fuerza finita no equilibrada actuando sobre el sistema, ya no se cumple la
condición de equilibrio mecánico y pueden darse las situaciones siguientes:

1. Pueden aparecer fuerzas no equilibradas dentro del sistema (ondas,
   turbulencias, aceleración, etc.).
2. Como resultado de la turbulencia, aceleración, etc., puede originarse una
   distribución no uniforme de temperaturas, así como una diferencia finita
   de temperatura entre el sistema y su entorno.
3. El cambio repentino de las fuerzas y de la temperatura puede producir
   una reacción química o el movimiento de un componente químico.

Durante un proceso cuasi-estático, el sistema se encuentra en todo
instante en un estado infinitesimalmente próximo al de equilibrio
termodinámico, y todos los estados por los cuales pasa pueden
describirse mediante coordenadas termodinámicas referidas al sistema en
conjunto. Para todos estos estados es válida una ecuación de estado.
                                                                               7
Trabajo en un sistema hidrostático

Considere un sistema hidrostático
cualquiera contenido en un cilindro                  PA                   Expansión cuasi-estática
                                                                          de un sistema hidrostático
provisto de un pistón móvil sobre el cual
pueden actuar el sistema y el entorno.

                                                               dx

Supongamos que A es la sección del cilindro, P la presión ejercida por el sistema
sobre el pistón y PA la fuerza. El entorno ejerce también una fuerza opuesta sobre
el pistón. El origen de esta fuerza opuesta es indiferente (rozamiento, empuje de
un resorte, etc.). La condición importante que ha de cumplirse es que la fuerza
oponente difiera ligeramente de la fuerza PA.

Si, en estas condiciones, el pistón se mueve una distancia dx en la dirección de la
fuerza PA, el sistema realiza una cantidad infinitesimal de trabajo dW.


  dW             PAdx               Adx          dV            dW               PdV
El signo negativo asegura un +dV (expansión)   -W e inversamente, un –dV (compresión)       +W
                                                                                                       8
Trabajo en un sistema hidrostático
                                                                      Vf
     En un proceso cuasi-estático finito en el cual
                                                            W              PdV
     el volumen varía de Vi a Vf el trabajo es:
                                                                      Vi

Dado que el cambio en volumen se realiza cuasi-estáticamente, la presión P del
sistema es, en todo instante, no sólo igual a la presión exterior, sino que también
es una coordenada termodinámica y puede expresarse mediante una ecuación
de estado. Si P se expresa en función de V queda definida la trayectoria de la
integración.
                                                                                    Vf
En una trayectoria cuasi-estática, el trabajo realizado sobre
                                                                            Wif          PdV
un sistema al pasar de un volumen Vi a otro menor:
                                                                                    Vi

                                                                                    Vi
Al expansionar de f a i (misma trayectoria, pero en sentido                 W fi         PdV
opuesto), el trabajo realizado por el sistema es:
                                                                                    Vf

 Si la trayectoria es cuasi-estática:
                                        Unidad del                3   N 3
            Wif      W fi                Trabajo ?
                                                     W   ( Pa)m         2
                                                                          m        Nm J
                                                                      m
                                                                                               9
Diagrama PV
Cuando el volumen de un sistema hidrostático cambia debido al movimiento de un
pistón dentro de un cilindro, la posición del pistón en cualquier momento es
proporcional al volumen.


     Cambios de presión y volumen de un gas:             Ciclo: Sucesión de procesos por
                                                         medio de los cuales el sistema es
         Expansión             Compresión                llevado a su estado inicial.

     P                     P                         P
                                                                         Trabajo neto
                                                                         realizado por
                                                                           el sistema
                                        Trabajo
                                     absorbido por
                                       el sistema




                                                                                             10
El trabajo depende de la trayectoria
Sistema hidrostático. Existen varios modos por los cuales el sistema puede pasar de i a f:

a) Trayectoria iaf (proceso isobárico + proceso                             dW      PdV
   isocórico) y el trabajo realizado es igual al área
   comprendida bajo la línea ia: -2PoVo.

b) Trayectoria ibf (proceso isocórico+ proceso
   isobárico) y el trabajo realizado es igual al área
   comprendida bajo la línea bf: -PoVo.

 c) Trayectoria if. En tal caso el trabajo es: -3/2 PoVo.



 El trabajo realizado por un sistema depende no sólo de los estados inicial
 y final, sino también de los estados intermedios, es decir de la trayectoria

                                        Vf

  Para un proceso cuasi-estático:   W        PdV   no puede integrarse hasta que se especifique P(V).
                                        Vi




                                                                                                        11
Ejemplos de Trabajo en
                              procesos cuasi-estáticos
      Expansión o compresión isotérmica cuasi-estática de un gas ideal
                                                             Vf

                                              W                   PdV
                                                             Vi


  Un gas ideal tiene la función de estado:       PV           nRT            n y R son Ctes.

                                                        Vf
                         Sustituyendo P:                   nRT
                                             W                 dV
                                                        Vi
                                                            V

                                                   Vf
    Como T también es constante: W
                                                      dV                     Vf
                                             nRT                    nRT ln
                                                   Vi
                                                      V                      Vi

                                                                    Vf
                           También:     W        2.3nRT log
                                                                    Vi
Ejemplo: 2 kmol de gas a la temperatura constante de 0°C se comprimen desde un volumen de 4 m3 hasta
1 m3. Calcular el trabajo.
                                                                           1
                       W      2.3(2 kmol)(8.31 kJ            )( 273 K )(log )
                                                        kmolK              4         (+) Trabajo realizado sobre el gas
                       W     6283 kJ
                                                                                                                          12
Constante de los gases




      1 cal = 4.184 J

                         13
Ejemplos de Trabajo en
                                                procesos cuasi-estáticos
                      Compresión isotérmica cuasi-estática de un sólido
Se aumenta cuasi-estáticamente desde 0 hasta 1000 atm la presión ejercida sobre 100 kg de Cu sólido,
manteniendo a la temperatura constante de 0°C. Calcular el trabajo.

                                                                Las variaciones de V y   a T constante son despreciables:
          W                PdV
                                                                                         V 2
                                                                                   W       Pf Pi 2
                                                                                         2
           V          f ( P, T )
                                                                                              m
              V                    V                                                     V
     dV               dP                   dT
              P   T                T   P

                                                                                         m
                  1         V              (Coeficiente de                         W          Pf2   Pi 2
                                           compresibilidad                               2
                  V         P      T         Isotérmica)

          A T constante:
           dV              VdP                         Cu 0°C= 8930 kg/m3                      100 (7.16 x10 12 )(1.013 x10 8 ) 2
                                                        = 7.16x10-12 Pa-1                W
          Sustituyendo:                               m = 100 kg                                          2(8930 )
                  Pf
                                                      Pi = 0                             W     0.411 x10 3 Pa.m3      0.411 k J
                                                      Pf = 1000 atm = 1.013x108 Pa
          W              VPdP                                                                (+) Trabajo realizado sobre el Cu
                  Pi
                                                                                                                                    14
Ejercicios
1.- 100 g de benceno se comprimen de 10 a 100 atm a una temperatura constante de 20
    °C. La compresibilidad del benceno es T =94x10-6 atm-1 y aproximadamente constante
    en el intervalo entre 1 y 100 atm. Si la densidad del líquido a 20°C es de 0.88 g/cm3,
    calcúlese el trabajo reversible realizado sobre C6H6 en esta compresión.
    Resultado: 1.2804 cal.




2.- La presión sobre 0.1 kg de metal es incrementada cuasi-estáticamente e
    isotérmicamente desde 0 a 108 Pa. Suponiendo que la densidad y el coeficiente de
    compresibilidad permanecen constantes con los valores 104 kg/m3 y 6.75 x10-12 Pa-1,
    respectivamente, calcular el trabajo en Joules.
    Resultado: 0.3375 J




                                                                                             15
Ejemplos: Alambre estirado
Estos experimentos se realizan en condiciones de presión constante e igual a la
atmosférica y considerando despreciables los cambios en volumen. Por lo tanto la
descripción termodinámica es suficientemente completa en función de sólo tres
coordenadas:
               1.- La fuerza del alambre F, medida en (N),
               2.- La longitud del alambre L, medida en metros (m)
               3.- La temperatura, T, en la escala del gas ideal.

Para un alambre a temperatura constante, sin superar el límite de elasticidad se
cumple la ley de Hooke:
                                 F    Cte.( L    Lo )
           Donde Lo es la longitud en ausencia de fuerza exterior.
Si un alambre experimenta un cambio infinitesimal de un estado de equilibrio a otro,
el cambio infinitesimal de longitud es diferencial exacta y puede escribirse:

                                            L                 L
               L    f (T , F )       dL              dT                  dF
                                            T    F            F      T
                                                                                       16
Ejemplos: Alambre estirado

Las derivadas parciales de L funciones de T y F se relacionan con magnitudes
físicas importantes, que corresponden al coeficiente de dilatación lineal, y al
módulo de Young isotérmico, Y:

                                    1     L
                                    L     T
                                                              [°C-1]
                                               F




                                   L      F
                            Y
                                   A      L    T
                                                              [kN/m2]

                 Donde A es la sección transversal del alambre.



                                                                                  17
+Ejemplos: Trabajo al variar la
                       longitud de un alambre
Si se varía de L a (L+dL) la longitud del alambre que está sometido a tensión F, la
cantidad infinitesimal de trabajo realizado es igual a :
                                         dW        FdL

Un valor positivo de dL significa un alargamiento del alambre, para lo cual debe realizarse
trabajo sobre el mismo, es decir, un trabajo positivo. Para una variación finita de longitud
Li a Lf,
                                              Lf

                                        W          F dL
                                              Li


      siendo F el valor instantáneo de la tensión en cualquier momento del proceso.


Si el alambre está sometido a un movimiento que implica grandes desequilibrios de
fuerzas, la integral no puede calcularse en términos de las coordenadas termodinámicas
referidas al alambre en conjunto. Sin embargo, si la fuerza exterior se mantiene en todo
instante ligeramente distinta a la tensión, el proceso se puede considerar cuasi-estático y
se justifica el uso de una ecuación de estado, en cuyo caso puede realizarse la
integración una vez que se conoce F en función de L.

                                                                                               18
Ejercicio: Trabajo al variar la
                           longitud de un alambre
a) Se aumenta cuasi-estáticamente y en forma isotérmica la tensión de un hilo metálico de
   Fi a Ff. Si permanecen prácticamente constantes la longitud, la sección y el módulo de
   Young isotérmico, demuéstrese que el trabajo realizado es:
                                           L
                                    W         Ff2 Fi 2      Tarea
                                         2 AY

b) La tensión en un hilo metálico de 1 m de longitud y 1x10-7 m2 de área, es incrementada
   cuasi-estáticamente e isotérmicamente a 0°C de 10 a 100 N. ¿Cuántos Joules de trabajo
   son realizados? El módulo de Young a 0°C es 2.5 x1011 Pa.

  Resultado: 0.198 J.




                                                                                            19
Tarea
Un mol de gas ideal en un estado A, ocupa un volumen de 10 litros a la presión de 4 atm.
Posteriormente se expande hasta un estado B que tiene la misma temperatura inicial
ocupando un volumen de 20 litros. Calcúlese el trabajo realizado por el sistema para los
procesos que se indican en la figura, describiendo detalladamente cada uno de ellos.

                                  5




                                                   A                 1
                                  4
           Presión (atmósferas)




                                                            2
                                  3
                                                       3
                                          4

                                                                                 B
                                  2
                                                                                 T=const


                                  1
                                                                                                3.1 Zemansky
                                      5       10                15          20             25   3.6 Zemansky
                                                       Volumen (litros)
                                                                                                3.8 Zemansky
                                                                                                               20
Sistemas compuestos
Los principios de la termodinámica deben poder aplicarse a cualquier sistema
independientemente del número de coordenadas, por lo que se requerirá más de una
ecuación de estado.
Considerar un sistema compuesto formado por dos sistemas hidrostáticos simples y distintos
separados por una pared diatérmana. En total se tienen 5 coordenadas termodinámicas
(P,V,P’,V’ y T) y dos ecuaciones de estado. En cualquier pequeño desplazamiento de cada
pistón el trabajo es:
                                   dW     PdV P´dV´




                                                       Diagrama tridimensional T, V, V’
                                                                                             21
Trabajo utilizable continuo
En los ejemplos anteriores se obtuvo trabajo utilizable una sola
vez; finalizado el proceso, no puede obtenerse más. ¿Cómo
podría obtenerse trabajo utilizable de una forma continua?
La respuesta a esta pregunta implica disponer de un mecanismo
capaz de realizar el proceso de expansión repetidamente.

                   Definición de máquina
Todo mecanismo capaz de repetir el proceso de expansión se
conoce como máquina.
La característica central de una máquina es que tiene que
devolver al sistema empleado a su estado inicial cada vez que
termina el proceso de expansión.
Debido a ello, se dice que toda máquina es cíclica, pues el
sistema que emplea realiza un proceso cerrado o cíclico.
                                                                   22
Condiciones de toda máquina


Si el sistema que evoluciona en una            P
máquina realiza un ciclo, debe ir por un             Trabajo neto
                                                   realizado por el
camino que realice trabajo y volver por                sistema
otro que, aunque lo consuma, sea en
menos cantidad.
Como el sistema realiza un ciclo, su
variable interna inicial y final debe ser la
misma. Por tanto, para que los trabajos
de ida y vuelta sean diferentes, deben
serlo las fuerzas externas que se aplican
en ambos casos.




                                                                      23
Estructura de una máquina
De lo visto antes, toda máquina debe constar de los siguientes
elementos:

1. Un sistema que evoluciona
   cíclicamente.
2. Un medio externo que
   proporciona    una   fuerza
   elevada     para   producir
   trabajo.
3. Un medio externo que realiza
   trabajo sobre el sistema,
   pero en menos cantidad que
   el proporcionado por el
   medio anterior.


                                                                 24
Rendimiento de una máquina
Se define como el trabajo obtenido por ciclo dividido por el
consumo:

     Wútil      ( F1      F2 )( L1 L2 )       F1        F2
                                                               1
     W1                F1 ( L1 L2 )                F1

  La fuerza F2 representa la imperfección de la máquina.
  Suponiéndola ideal, F2 = 0 y


                         Wútil    F1
                                         1
                         W1       F1
                                                                   25
Disipación
En los procesos que se producen en la naturaleza no se
cumple el principio de conservación de la energía mecánica.


La causa es la presencia de fenómenos no mecánicos que
absorben trabajo no cuantificable mecánicamente.



Esos fenómenos se conocen generalmente como disipativos.




                                                              26

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Trabajo (termodinamica)

  • 1. Capítulo 4: Trabajo  La interacción mecánica, coordenadas.  Trabajo  Procesos cuasi-estáticos  Trabajo en un sistema hidrostático  Diagrama PV  Trabajo en procesos cuasiestáticos  Trabajo al variar la longitud de un alambre  Sistemas compuestos  Propiedades del trabajo.  Efectos disipativos. 1
  • 2. La interacción mecánica ¿Qué es el Trabajo? Se produce la modificación del estado de un sistema termodinámico por la acción de un sistema mecánico externo o a través de una pared adiabática.  Cuando una fuerza externa Fe actúa sobre un sistema y le  produce un desplazamiento o una deformación d  , se dice que el sistema soporta un “trabajo elemental”:   dW Fe d  Unidad del Trabajo ? W Nm J 2
  • 3. Trabajo Si un sistema experimenta desplazamiento bajo la acción de una fuerza, se dice que se ha realizado trabajo, siendo la cantidad de trabajo igual al producto de la fuerza por la componente de desplazamiento paralelo a la fuerza. Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza  W sobre su entorno y tiene lugar un desplazamiento, el trabajo realizado por o sobre el sistema se denomina trabajo externo. Gas a P presión uniforme 3
  • 4. Trabajo El trabajo interno realizado por una parte del sistema sobre otra, no es objeto de estudio en Termodinámica. En lo posterior del curso, salvo indicación en contra, la palabra trabajo, no modificada por adjetivo alguno, significará trabajo externo. En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente de naturaleza puramente mecánica. la energía intercambiada en las interacciones puede ser mecánica, eléctrica, magnética, química, etc. Para que una pila eléctrica realice trabajo debe conectarse a un circuito externo. Para que un sistema magnético realice trabajo debe interactuar con un conductor eléctrico (corrientes de Foucault en el conductor) o con otros imanes. 4
  • 5. El convenio de signos Cuando la fuerza externa que actúa sobre un sistema termodinámico tiene el mismo sentido que el desplazamiento, se realiza trabajo sobre el sistema; el trabajo se considera positivo. Inversamente, cuando la fuerza externa es opuesta al desplazamiento, el trabajo es realizado por el sistema y se considera negativo. sistema -W +W 5
  • 6. Proceso cuasi-estático Un sistema en equilibrio termodinámico satisface las siguientes condiciones: 1. Equilibrio mecánico. No existen fuerzas desequilibradas actuando sobre parte del sistema o sobre el sistema en conjunto. 2. Equilibrio térmico. No hay diferencias de temperatura entre partes del sistema o entre el sistema y su entorno. 3. Equilibrio químico. No tienen lugar reacciones químicas dentro del sistema ni movimiento de componente químico alguno de una parte del sistema a otra. Una vez alcanzado el equilibrio termodinámico del sistema y mantenido invariable el entorno, no tendrá lugar movimiento alguno ni se realizará trabajo. 6
  • 7. Proceso cuasi-estático Si se modifica el sistema de fuerzas exteriores de modo que exista una fuerza finita no equilibrada actuando sobre el sistema, ya no se cumple la condición de equilibrio mecánico y pueden darse las situaciones siguientes: 1. Pueden aparecer fuerzas no equilibradas dentro del sistema (ondas, turbulencias, aceleración, etc.). 2. Como resultado de la turbulencia, aceleración, etc., puede originarse una distribución no uniforme de temperaturas, así como una diferencia finita de temperatura entre el sistema y su entorno. 3. El cambio repentino de las fuerzas y de la temperatura puede producir una reacción química o el movimiento de un componente químico. Durante un proceso cuasi-estático, el sistema se encuentra en todo instante en un estado infinitesimalmente próximo al de equilibrio termodinámico, y todos los estados por los cuales pasa pueden describirse mediante coordenadas termodinámicas referidas al sistema en conjunto. Para todos estos estados es válida una ecuación de estado. 7
  • 8. Trabajo en un sistema hidrostático Considere un sistema hidrostático cualquiera contenido en un cilindro PA Expansión cuasi-estática de un sistema hidrostático provisto de un pistón móvil sobre el cual pueden actuar el sistema y el entorno. dx Supongamos que A es la sección del cilindro, P la presión ejercida por el sistema sobre el pistón y PA la fuerza. El entorno ejerce también una fuerza opuesta sobre el pistón. El origen de esta fuerza opuesta es indiferente (rozamiento, empuje de un resorte, etc.). La condición importante que ha de cumplirse es que la fuerza oponente difiera ligeramente de la fuerza PA. Si, en estas condiciones, el pistón se mueve una distancia dx en la dirección de la fuerza PA, el sistema realiza una cantidad infinitesimal de trabajo dW. dW PAdx Adx dV dW PdV El signo negativo asegura un +dV (expansión) -W e inversamente, un –dV (compresión) +W 8
  • 9. Trabajo en un sistema hidrostático Vf En un proceso cuasi-estático finito en el cual W PdV el volumen varía de Vi a Vf el trabajo es: Vi Dado que el cambio en volumen se realiza cuasi-estáticamente, la presión P del sistema es, en todo instante, no sólo igual a la presión exterior, sino que también es una coordenada termodinámica y puede expresarse mediante una ecuación de estado. Si P se expresa en función de V queda definida la trayectoria de la integración. Vf En una trayectoria cuasi-estática, el trabajo realizado sobre Wif PdV un sistema al pasar de un volumen Vi a otro menor: Vi Vi Al expansionar de f a i (misma trayectoria, pero en sentido W fi PdV opuesto), el trabajo realizado por el sistema es: Vf Si la trayectoria es cuasi-estática: Unidad del 3 N 3 Wif W fi Trabajo ? W ( Pa)m 2 m Nm J m 9
  • 10. Diagrama PV Cuando el volumen de un sistema hidrostático cambia debido al movimiento de un pistón dentro de un cilindro, la posición del pistón en cualquier momento es proporcional al volumen. Cambios de presión y volumen de un gas: Ciclo: Sucesión de procesos por medio de los cuales el sistema es Expansión Compresión llevado a su estado inicial. P P P Trabajo neto realizado por el sistema Trabajo absorbido por el sistema 10
  • 11. El trabajo depende de la trayectoria Sistema hidrostático. Existen varios modos por los cuales el sistema puede pasar de i a f: a) Trayectoria iaf (proceso isobárico + proceso dW PdV isocórico) y el trabajo realizado es igual al área comprendida bajo la línea ia: -2PoVo. b) Trayectoria ibf (proceso isocórico+ proceso isobárico) y el trabajo realizado es igual al área comprendida bajo la línea bf: -PoVo. c) Trayectoria if. En tal caso el trabajo es: -3/2 PoVo. El trabajo realizado por un sistema depende no sólo de los estados inicial y final, sino también de los estados intermedios, es decir de la trayectoria Vf Para un proceso cuasi-estático: W PdV no puede integrarse hasta que se especifique P(V). Vi 11
  • 12. Ejemplos de Trabajo en procesos cuasi-estáticos Expansión o compresión isotérmica cuasi-estática de un gas ideal Vf W PdV Vi Un gas ideal tiene la función de estado: PV nRT n y R son Ctes. Vf Sustituyendo P: nRT W dV Vi V Vf Como T también es constante: W dV Vf nRT nRT ln Vi V Vi Vf También: W 2.3nRT log Vi Ejemplo: 2 kmol de gas a la temperatura constante de 0°C se comprimen desde un volumen de 4 m3 hasta 1 m3. Calcular el trabajo. 1 W 2.3(2 kmol)(8.31 kJ )( 273 K )(log ) kmolK 4 (+) Trabajo realizado sobre el gas W 6283 kJ 12
  • 13. Constante de los gases 1 cal = 4.184 J 13
  • 14. Ejemplos de Trabajo en procesos cuasi-estáticos Compresión isotérmica cuasi-estática de un sólido Se aumenta cuasi-estáticamente desde 0 hasta 1000 atm la presión ejercida sobre 100 kg de Cu sólido, manteniendo a la temperatura constante de 0°C. Calcular el trabajo. Las variaciones de V y a T constante son despreciables: W PdV V 2 W Pf Pi 2 2 V f ( P, T ) m V V V dV dP dT P T T P m 1 V (Coeficiente de W Pf2 Pi 2 compresibilidad 2 V P T Isotérmica) A T constante: dV VdP Cu 0°C= 8930 kg/m3 100 (7.16 x10 12 )(1.013 x10 8 ) 2 = 7.16x10-12 Pa-1 W Sustituyendo: m = 100 kg 2(8930 ) Pf Pi = 0 W 0.411 x10 3 Pa.m3 0.411 k J Pf = 1000 atm = 1.013x108 Pa W VPdP (+) Trabajo realizado sobre el Cu Pi 14
  • 15. Ejercicios 1.- 100 g de benceno se comprimen de 10 a 100 atm a una temperatura constante de 20 °C. La compresibilidad del benceno es T =94x10-6 atm-1 y aproximadamente constante en el intervalo entre 1 y 100 atm. Si la densidad del líquido a 20°C es de 0.88 g/cm3, calcúlese el trabajo reversible realizado sobre C6H6 en esta compresión. Resultado: 1.2804 cal. 2.- La presión sobre 0.1 kg de metal es incrementada cuasi-estáticamente e isotérmicamente desde 0 a 108 Pa. Suponiendo que la densidad y el coeficiente de compresibilidad permanecen constantes con los valores 104 kg/m3 y 6.75 x10-12 Pa-1, respectivamente, calcular el trabajo en Joules. Resultado: 0.3375 J 15
  • 16. Ejemplos: Alambre estirado Estos experimentos se realizan en condiciones de presión constante e igual a la atmosférica y considerando despreciables los cambios en volumen. Por lo tanto la descripción termodinámica es suficientemente completa en función de sólo tres coordenadas: 1.- La fuerza del alambre F, medida en (N), 2.- La longitud del alambre L, medida en metros (m) 3.- La temperatura, T, en la escala del gas ideal. Para un alambre a temperatura constante, sin superar el límite de elasticidad se cumple la ley de Hooke: F Cte.( L Lo ) Donde Lo es la longitud en ausencia de fuerza exterior. Si un alambre experimenta un cambio infinitesimal de un estado de equilibrio a otro, el cambio infinitesimal de longitud es diferencial exacta y puede escribirse: L L L f (T , F ) dL dT dF T F F T 16
  • 17. Ejemplos: Alambre estirado Las derivadas parciales de L funciones de T y F se relacionan con magnitudes físicas importantes, que corresponden al coeficiente de dilatación lineal, y al módulo de Young isotérmico, Y: 1 L L T [°C-1] F L F Y A L T [kN/m2] Donde A es la sección transversal del alambre. 17
  • 18. +Ejemplos: Trabajo al variar la longitud de un alambre Si se varía de L a (L+dL) la longitud del alambre que está sometido a tensión F, la cantidad infinitesimal de trabajo realizado es igual a : dW FdL Un valor positivo de dL significa un alargamiento del alambre, para lo cual debe realizarse trabajo sobre el mismo, es decir, un trabajo positivo. Para una variación finita de longitud Li a Lf, Lf W F dL Li siendo F el valor instantáneo de la tensión en cualquier momento del proceso. Si el alambre está sometido a un movimiento que implica grandes desequilibrios de fuerzas, la integral no puede calcularse en términos de las coordenadas termodinámicas referidas al alambre en conjunto. Sin embargo, si la fuerza exterior se mantiene en todo instante ligeramente distinta a la tensión, el proceso se puede considerar cuasi-estático y se justifica el uso de una ecuación de estado, en cuyo caso puede realizarse la integración una vez que se conoce F en función de L. 18
  • 19. Ejercicio: Trabajo al variar la longitud de un alambre a) Se aumenta cuasi-estáticamente y en forma isotérmica la tensión de un hilo metálico de Fi a Ff. Si permanecen prácticamente constantes la longitud, la sección y el módulo de Young isotérmico, demuéstrese que el trabajo realizado es: L W Ff2 Fi 2 Tarea 2 AY b) La tensión en un hilo metálico de 1 m de longitud y 1x10-7 m2 de área, es incrementada cuasi-estáticamente e isotérmicamente a 0°C de 10 a 100 N. ¿Cuántos Joules de trabajo son realizados? El módulo de Young a 0°C es 2.5 x1011 Pa. Resultado: 0.198 J. 19
  • 20. Tarea Un mol de gas ideal en un estado A, ocupa un volumen de 10 litros a la presión de 4 atm. Posteriormente se expande hasta un estado B que tiene la misma temperatura inicial ocupando un volumen de 20 litros. Calcúlese el trabajo realizado por el sistema para los procesos que se indican en la figura, describiendo detalladamente cada uno de ellos. 5 A 1 4 Presión (atmósferas) 2 3 3 4 B 2 T=const 1 3.1 Zemansky 5 10 15 20 25 3.6 Zemansky Volumen (litros) 3.8 Zemansky 20
  • 21. Sistemas compuestos Los principios de la termodinámica deben poder aplicarse a cualquier sistema independientemente del número de coordenadas, por lo que se requerirá más de una ecuación de estado. Considerar un sistema compuesto formado por dos sistemas hidrostáticos simples y distintos separados por una pared diatérmana. En total se tienen 5 coordenadas termodinámicas (P,V,P’,V’ y T) y dos ecuaciones de estado. En cualquier pequeño desplazamiento de cada pistón el trabajo es: dW PdV P´dV´ Diagrama tridimensional T, V, V’ 21
  • 22. Trabajo utilizable continuo En los ejemplos anteriores se obtuvo trabajo utilizable una sola vez; finalizado el proceso, no puede obtenerse más. ¿Cómo podría obtenerse trabajo utilizable de una forma continua? La respuesta a esta pregunta implica disponer de un mecanismo capaz de realizar el proceso de expansión repetidamente. Definición de máquina Todo mecanismo capaz de repetir el proceso de expansión se conoce como máquina. La característica central de una máquina es que tiene que devolver al sistema empleado a su estado inicial cada vez que termina el proceso de expansión. Debido a ello, se dice que toda máquina es cíclica, pues el sistema que emplea realiza un proceso cerrado o cíclico. 22
  • 23. Condiciones de toda máquina Si el sistema que evoluciona en una P máquina realiza un ciclo, debe ir por un Trabajo neto realizado por el camino que realice trabajo y volver por sistema otro que, aunque lo consuma, sea en menos cantidad. Como el sistema realiza un ciclo, su variable interna inicial y final debe ser la misma. Por tanto, para que los trabajos de ida y vuelta sean diferentes, deben serlo las fuerzas externas que se aplican en ambos casos. 23
  • 24. Estructura de una máquina De lo visto antes, toda máquina debe constar de los siguientes elementos: 1. Un sistema que evoluciona cíclicamente. 2. Un medio externo que proporciona una fuerza elevada para producir trabajo. 3. Un medio externo que realiza trabajo sobre el sistema, pero en menos cantidad que el proporcionado por el medio anterior. 24
  • 25. Rendimiento de una máquina Se define como el trabajo obtenido por ciclo dividido por el consumo: Wútil ( F1 F2 )( L1 L2 ) F1 F2 1 W1 F1 ( L1 L2 ) F1 La fuerza F2 representa la imperfección de la máquina. Suponiéndola ideal, F2 = 0 y Wútil F1 1 W1 F1 25
  • 26. Disipación En los procesos que se producen en la naturaleza no se cumple el principio de conservación de la energía mecánica. La causa es la presencia de fenómenos no mecánicos que absorben trabajo no cuantificable mecánicamente. Esos fenómenos se conocen generalmente como disipativos. 26