http://spinup.upce.cz

1. Petr Švec
Organocíničité fluoridy jako účinná fluorační činidla
aneb
Co, jak a proč to dělám???
petr.svec2@upce.cz
Katedra obecné a anorganické chemie
Fakulta chemicko-technologická
Univerzita Pardubice
15. 5. 2013

2. Čím se zabývám???

3. N SF3
CH3
CH3
Organocíničité fluoridy jako alternativa k „běžným“
fluoračním činidlům
Me3SnF
Sn
F
F
Ph
Ph
Ph
[Et4N]+
-
M. Gingras,
Tetrahedron Lett.,
1991, 32, 7381.
Sn
NMe2
F
Bu
Bu
A. Herzog et al.,
Organometallics,
1994, 13, 1251.
J. Bareš et al.,
Organometallics,
2004, 23, 2967.
F2 HF XeF2
SbF3 CuF2 PF5
Na2SiF6 NaSbF6 NaBF4
N
N
Cl
F
2 [BF4]
-.
+
+
SelectfluorTM DAST

4. Příprava LCN(n-Bu)2SnF
Sn
NMe2
F
Bu
Bu
Sn
NMe2
Cl
Bu
Bu
NMe2
BuLi
- BuH
Li
NMe2
Bu2SnCl2
- LiCl
10 KF Et2O / H2O
Sn1-F1 = 2,08 Å
vs.
terminální Sn-F = 1,96 Å
F1

5. Jak se takové
sloučeniny
připravují???

6. Linka vakuum-inert, Schlenkova technika…

7. Sušení rozpouštědel

8. Substrát Reakční podmínky Produkt
Konverze
[%]a
(t-Bu)2SiCl2 benzen, lab. t., 1 den (t-Bu)2SiF2 100
PhPCl2 C6D6, lab. t., 10 min PhPF2 100
NiCl2 THF, reflux, 1 h NiF2 100
PhCOCl Et2O, lab. t., 1 h PhCOF 100
ClC(O)OBu Et2O, lab. t., 10 min FC(O)OBu 100
LCN(n-Bu)SnCl2 toluen, lab. t., 10 min [LCN(n-Bu)SnF2]n 100
Shrnutí fluorací - LCN(n-Bu)2SnF jako účinné a
„něžné“ fluorační činidlo
a dle 1H, 13C, 19F, 31P a 119Sn NMR spekter
● lze připravit sloučeniny obsahující vazbu(y) Si-F, P-F, C-F, TM-F…

9. F1
F3
Struktura [LCN(n-Bu)SnF2]n - polymorf
Isotaktický polymer
• „rod-like“ řetězce F-Sn-F
• součást F- ISE
Syndiotaktický polymer

10. Proč právě fluorace???

11. • zdravotnictví – fluorované sloučeniny jako účinné složky léků
– fluorované sloučeniny jako zobrazovací a
kontrastní látky v diagnostice (18F)
• org. syntéza – syntéza „značených“ peptidů
A co dál???
• ukotvení organocíničitých fluoridů na pevný nosič
• příprava regenerovatelných „fluoračních kitů“

12. Děkuji za pozornost…