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Leyes de las disoluciones sólidas y de las
solubilidad
ALUMNA:
ZACARIAS LÓPEZ MARÍA DEL CIELO
25 FEBRERO DE 2022.
Leyes de las disoluciones solidas
¿Qué es una disolución sólida? Es una fase cristalina que puede
presentar composición variable ¿Existen diferentes tipos de
disoluciones sólidas? Los tipos más sencillos de disoluciones sólidas
son sustituciones, en las que el átomo o ion que se introduce sustituye
a otro átomo o ion de la misma carga en la estructura huésped
intersticiales, en las que las especies introducidas ocupan una posición
que normalmente está vacía en la estructura cristalina, con lo que no
salen fuera de la estructura átomos o iones A partir de estos dos
mecanismos pueden desarrollarse una considerable variedad de
mecanismos de disoluciones sólidas más complejos cuando se
presentan simultáneamente los dos mecanismos, y/o cuando se
introducen iones de carga diferente a los que inicialmente se encuentran
en la red huésped.
Tipos
Formación de disoluciones sólidas sustitucionales: en todo el intervalo de
composiciones Caso de la serie de óxidos formados al reaccionar Al2O3 y Cr2O3
La estequiometria de la disolución sólida es Cr2-xAlxO3 (0≤x≤2), Tanto el Al2O3
como el Cr2O3 presentan estructura de corindón (α-Al2O3) empaquetamiento
hexagonal compacto con los iones Al+3 o Cr+3 ocupando dos tercios de las
posiciones octaédricas En la disolución sólida los iones Al+3 y Cr+3 están
distribuidos al azar en las posiciones octaédricas Una posición determinada
octaédrica puede contener un Al+3 o un Cr+3, estando la probabilidad de que sea
uno u otro relacionada con la composición Se puede considerar la posición ocupada
en términos de un catión promedio ponderado ¿Requerimientos que deben
cumplirse para que se forme disolución sólida sustitucional simple en un intervalo
de composiciones ? Experimentalmente se ha constatado que para la formación de
disolución sólida en sistemas metálicos los tamaños de los iones no deben diferir
más del 15% Las diferencias en tamaño de cationes formando soluciones sólidas
en sistemas no metálicos es bastante mayor, aunque es difícil cuantificarlo
Discusión de la formación de disoluciones sólidas entre sales de alcalinos ¡La
condición necesaria para que dos fases presenten solución sólida en el intervalo
completo de composiciones es que sean isoestructurales ! Caso, más frecuente, de
solución sólida parcial en un intervalo restringido de composiciones Sistema
Mg2SiO4-Zn2SiO4 La estructura de la forsterita es de olivino (estructura de
empaquetamiento aproximadamente hexagonal compacto) mientras en la willemita
las capas de óxido no están dispuestas en empaquetamiento compacto Aunque
ambas estructuras contienen el anión SiO4 -4 El Mg+2 está en coordinación
octaédrica en el olivino y el Zn+2 en coordinación tetraédrica en la willemita No
obstante, ambos cationes son flexibles en sus requerimientos de coordinación y se
adaptan relativamente bien a ambas coordinaciones Se forman disoluciones sólidas
parciales en ambas fases límite con estequiometrias Mg2-xZnxSiO4 y Zn2-
xMgxSiO4 Representación de las disoluciones sólidas Disoluciones solidas en el
sistema Na2SiO3-Li2SiO3 En este caso el tamaño del Na+ es bastante mayor que
el del Li+ Se ha encontrado que más de la mitad del Na+ puede sustituirse por Li+
a temperaturas altas formándose Na2-xLixSiO3 , pero solo el 10 % de Li+ puede
sustituirse por Na+ en Li2-xNaxSiO3 ¡En general, se observa que en el caso que
los iones que participan en la sustitución difieran considerablemente en tamaño es
usual que un ion sea sustituido por uno más pequeño, pero es mucho más difícil lo
contrario ! Otras sustituciones simples Silicatos y germanatos, son generalmente
isoestructurales formando soluciones sólidas por sustitución de uno en otro
Elementos lantánidos Soluciones sólidas intersticiales de aniones Dificultades en
este tipo de soluciones sólidas se basan en La carencia de pares de aniones que
tengan un tamaño similar y requerimientos parecidos de enlace coordinación
Disoluciones sólidas CdS-CdSe.
Disoluciones sólidas intersticiales: Este tipo de disoluciones sólidas se presenta
ampliamente en metales, formandose la disolución sólida al ocupar pequeños
átomos, tales como H, C, B, N, etc., posiciones intersticiales en la estructura
huésped del metal Caso del paladio metálico “ocluyendo” hidrogeno gas, PdHx,
0≤x≤0.7 Importancia de la solución sólida de C en la forma γ del hierro en la
fabricación del acero
Solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de una
determinada sustancia para disolverse en otra. Puede expresarse
en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto; en
algunas condiciones se puede sobrepasarla, denominándose a estas
soluciones sobresaturadas. El método preferido para hacer que el
soluto se disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra.
La sustancia que se disuelve se denomina soluto y la sustancia donde
se disuelve el soluto se llama disolvente. No todas las sustancias se
disuelven en un mismo solvente, por ejemplo en el agua, se disuelve
el alcohol y la sal. El aceite y la gasolina no se disuelven. En la
solubilidad, el carácter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya
que, debido a estos la sustancia será más o menos soluble; por
ejemplo, los compuestos con más de un grupo funcional presentan
gran polaridad por lo que no son solubles en éter etílico.
Entonces para que sea soluble en éter etílico ha de tener escasa
polaridad, es decir no ha de tener más de un grupo polar el
compuesto. Los compuestos con menor solubilidad son los que
presentan menor reactividad como son: las parafinas, compuestos
aromáticos y los derivados halogenados.
El término solubilidad se utiliza tanto para designar al fenómeno
cualitativo del proceso de disolución como para expresar
cuantitativamente la concentración de las soluciones. La solubilidad de
una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, así
como de la temperatura y la presión del sistema, es decir, de la
tendencia del sistema a alcanzar el valor máximo de entropía. Al
proceso de interacción entre las moléculas del disolvente y las
partículas del soluto para formar agregados se le llama solvatación y si
el solvente es agua, hidratación.
REGLAS DE SOLUBILIDAD PARA LOS COMPUESTOS DE
ALGUNOS IONES
1. Todos los nitratos son solubles.
2. Las sales de los cationes del grupo I (sodio, potasio, rubidio y cesio, excepto
litio) y del ion amonio son solubles. 3. Las sales del ácido clórico (HClO3) y del
ácido perclórico (HClO4), son solubles.
4. Los haluros (cloruros, bromuros y yoduros) y los tiocianatos (SCN-) son solubles
excepto los de Ag+, Tl+, Pb2+, y Hg2 2+. Los bromuros y yoduros son oxidados
por algunos cationes.
5. Los sulfatos (SO4 2- ) son todos solubles excepto los de Pb2+, Hg2+ , Ba2+ y
Sr2+ . Los de Ca2+, Hg2 2+ y Ag+ , son parcialmente solubles.
6. Los nitritos (NO2 -) y permanganatos (MnO4 -) son solubles excepto el nitrito
de plata (AgNO2). Estos iones son agentes oxidantes poderosos, así que son
inestables cuando se encuentran con cationes que son fácilmente oxidados.
7. Los tiosulfatos (S2O3 2- ) son solubles, excepto los de Pb2+, Ba2+, y Ag+. El
tiosulfato de plata: Ag2S2O3, se descomponen en exceso de tiosulfato, con
reducción de la plata a plata metálica.
8. Los sulfitos (SO3 2- ), carbonatos (CO3 2- ), fosfatos (PO4 3- ), y los cromatos
(CrO4 2- ), son todos insolubles en medio básico o neutro, excepto los de los
iones enlistados en la regla 2 (alcalinos y ion amonio). Todos son solubles en
medio ácido. El sulfito y el oxalato pueden formar complejos solubles. Algunos
sulfitos insolubles pueden llegar a disolverse en exceso de sulfito, por formación
de complejos.
9. Todos los oxalatos alcalinos y el de amonio son solubles en agua. Los oxalatos
de los otros cationes son insolubles en agua pero se disuelven en medio ácido.
Algunos oxalatos insolubles se disuelven con exceso de oxalato por formación de
complejos.
10. Las sales del ácido sulfhídrico (H2S) son insolubles (excepto las de los iones
de la regla 2 y los de Ca2+, Ba2+ y Sr2+).
11. Los fluoruros (F-) son insolubles, excepto los de Ag+, Fe3+, y los iones
enlistados en la regla 2. Algunos fluoruros de los metales de transición son
solubles, especialmente en exceso de fluoruro, debido a la formación de
complejos.
12. Los ferrocianuros (Fe (CN)6 4- ) son insolubles, excepto los de los iones
enlistados en la regla 2.
13. Los hidróxidos (OH-) son insolubles, excepto los de Sr2+, Ba2+, Ca2+ y los de
los iones enlistados en la regla 2. Muchos de los hidróxidos insolubles se vuelven
solubles en exceso de hidróxido, debido a la formación de compuestos de
coordinación (complejos).

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  • 2. Leyes de las disoluciones solidas ¿Qué es una disolución sólida? Es una fase cristalina que puede presentar composición variable ¿Existen diferentes tipos de disoluciones sólidas? Los tipos más sencillos de disoluciones sólidas son sustituciones, en las que el átomo o ion que se introduce sustituye a otro átomo o ion de la misma carga en la estructura huésped intersticiales, en las que las especies introducidas ocupan una posición que normalmente está vacía en la estructura cristalina, con lo que no salen fuera de la estructura átomos o iones A partir de estos dos mecanismos pueden desarrollarse una considerable variedad de mecanismos de disoluciones sólidas más complejos cuando se presentan simultáneamente los dos mecanismos, y/o cuando se introducen iones de carga diferente a los que inicialmente se encuentran en la red huésped. Tipos Formación de disoluciones sólidas sustitucionales: en todo el intervalo de composiciones Caso de la serie de óxidos formados al reaccionar Al2O3 y Cr2O3 La estequiometria de la disolución sólida es Cr2-xAlxO3 (0≤x≤2), Tanto el Al2O3 como el Cr2O3 presentan estructura de corindón (α-Al2O3) empaquetamiento hexagonal compacto con los iones Al+3 o Cr+3 ocupando dos tercios de las posiciones octaédricas En la disolución sólida los iones Al+3 y Cr+3 están distribuidos al azar en las posiciones octaédricas Una posición determinada octaédrica puede contener un Al+3 o un Cr+3, estando la probabilidad de que sea uno u otro relacionada con la composición Se puede considerar la posición ocupada en términos de un catión promedio ponderado ¿Requerimientos que deben cumplirse para que se forme disolución sólida sustitucional simple en un intervalo de composiciones ? Experimentalmente se ha constatado que para la formación de disolución sólida en sistemas metálicos los tamaños de los iones no deben diferir más del 15% Las diferencias en tamaño de cationes formando soluciones sólidas en sistemas no metálicos es bastante mayor, aunque es difícil cuantificarlo Discusión de la formación de disoluciones sólidas entre sales de alcalinos ¡La condición necesaria para que dos fases presenten solución sólida en el intervalo completo de composiciones es que sean isoestructurales ! Caso, más frecuente, de solución sólida parcial en un intervalo restringido de composiciones Sistema
  • 3. Mg2SiO4-Zn2SiO4 La estructura de la forsterita es de olivino (estructura de empaquetamiento aproximadamente hexagonal compacto) mientras en la willemita las capas de óxido no están dispuestas en empaquetamiento compacto Aunque ambas estructuras contienen el anión SiO4 -4 El Mg+2 está en coordinación octaédrica en el olivino y el Zn+2 en coordinación tetraédrica en la willemita No obstante, ambos cationes son flexibles en sus requerimientos de coordinación y se adaptan relativamente bien a ambas coordinaciones Se forman disoluciones sólidas parciales en ambas fases límite con estequiometrias Mg2-xZnxSiO4 y Zn2- xMgxSiO4 Representación de las disoluciones sólidas Disoluciones solidas en el sistema Na2SiO3-Li2SiO3 En este caso el tamaño del Na+ es bastante mayor que el del Li+ Se ha encontrado que más de la mitad del Na+ puede sustituirse por Li+ a temperaturas altas formándose Na2-xLixSiO3 , pero solo el 10 % de Li+ puede sustituirse por Na+ en Li2-xNaxSiO3 ¡En general, se observa que en el caso que los iones que participan en la sustitución difieran considerablemente en tamaño es usual que un ion sea sustituido por uno más pequeño, pero es mucho más difícil lo contrario ! Otras sustituciones simples Silicatos y germanatos, son generalmente isoestructurales formando soluciones sólidas por sustitución de uno en otro Elementos lantánidos Soluciones sólidas intersticiales de aniones Dificultades en este tipo de soluciones sólidas se basan en La carencia de pares de aniones que tengan un tamaño similar y requerimientos parecidos de enlace coordinación Disoluciones sólidas CdS-CdSe. Disoluciones sólidas intersticiales: Este tipo de disoluciones sólidas se presenta ampliamente en metales, formandose la disolución sólida al ocupar pequeños átomos, tales como H, C, B, N, etc., posiciones intersticiales en la estructura huésped del metal Caso del paladio metálico “ocluyendo” hidrogeno gas, PdHx, 0≤x≤0.7 Importancia de la solución sólida de C en la forma γ del hierro en la fabricación del acero Solubilidad La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolverse en otra. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto; en algunas condiciones se puede sobrepasarla, denominándose a estas soluciones sobresaturadas. El método preferido para hacer que el soluto se disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra. La sustancia que se disuelve se denomina soluto y la sustancia donde
  • 4. se disuelve el soluto se llama disolvente. No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente, por ejemplo en el agua, se disuelve el alcohol y la sal. El aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el carácter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a estos la sustancia será más o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con más de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en éter etílico. Entonces para que sea soluble en éter etílico ha de tener escasa polaridad, es decir no ha de tener más de un grupo polar el compuesto. Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad como son: las parafinas, compuestos aromáticos y los derivados halogenados. El término solubilidad se utiliza tanto para designar al fenómeno cualitativo del proceso de disolución como para expresar cuantitativamente la concentración de las soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, así como de la temperatura y la presión del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor máximo de entropía. Al proceso de interacción entre las moléculas del disolvente y las partículas del soluto para formar agregados se le llama solvatación y si el solvente es agua, hidratación. REGLAS DE SOLUBILIDAD PARA LOS COMPUESTOS DE ALGUNOS IONES 1. Todos los nitratos son solubles. 2. Las sales de los cationes del grupo I (sodio, potasio, rubidio y cesio, excepto litio) y del ion amonio son solubles. 3. Las sales del ácido clórico (HClO3) y del ácido perclórico (HClO4), son solubles. 4. Los haluros (cloruros, bromuros y yoduros) y los tiocianatos (SCN-) son solubles excepto los de Ag+, Tl+, Pb2+, y Hg2 2+. Los bromuros y yoduros son oxidados por algunos cationes. 5. Los sulfatos (SO4 2- ) son todos solubles excepto los de Pb2+, Hg2+ , Ba2+ y Sr2+ . Los de Ca2+, Hg2 2+ y Ag+ , son parcialmente solubles.
  • 5. 6. Los nitritos (NO2 -) y permanganatos (MnO4 -) son solubles excepto el nitrito de plata (AgNO2). Estos iones son agentes oxidantes poderosos, así que son inestables cuando se encuentran con cationes que son fácilmente oxidados. 7. Los tiosulfatos (S2O3 2- ) son solubles, excepto los de Pb2+, Ba2+, y Ag+. El tiosulfato de plata: Ag2S2O3, se descomponen en exceso de tiosulfato, con reducción de la plata a plata metálica. 8. Los sulfitos (SO3 2- ), carbonatos (CO3 2- ), fosfatos (PO4 3- ), y los cromatos (CrO4 2- ), son todos insolubles en medio básico o neutro, excepto los de los iones enlistados en la regla 2 (alcalinos y ion amonio). Todos son solubles en medio ácido. El sulfito y el oxalato pueden formar complejos solubles. Algunos sulfitos insolubles pueden llegar a disolverse en exceso de sulfito, por formación de complejos. 9. Todos los oxalatos alcalinos y el de amonio son solubles en agua. Los oxalatos de los otros cationes son insolubles en agua pero se disuelven en medio ácido. Algunos oxalatos insolubles se disuelven con exceso de oxalato por formación de complejos. 10. Las sales del ácido sulfhídrico (H2S) son insolubles (excepto las de los iones de la regla 2 y los de Ca2+, Ba2+ y Sr2+). 11. Los fluoruros (F-) son insolubles, excepto los de Ag+, Fe3+, y los iones enlistados en la regla 2. Algunos fluoruros de los metales de transición son solubles, especialmente en exceso de fluoruro, debido a la formación de complejos. 12. Los ferrocianuros (Fe (CN)6 4- ) son insolubles, excepto los de los iones enlistados en la regla 2. 13. Los hidróxidos (OH-) son insolubles, excepto los de Sr2+, Ba2+, Ca2+ y los de los iones enlistados en la regla 2. Muchos de los hidróxidos insolubles se vuelven solubles en exceso de hidróxido, debido a la formación de compuestos de coordinación (complejos).