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Electrodo
Solución
Potenciómetro
Es un conjunto de métodos de análisis químicos que se basan en la
medida de potencial eléctrico de un electrodo sumergido en la
disolución problema a partir del cual se puede establecer la
concentración de la misma directa o indirectamente
Clasificación
Potenciometriadirecta:
Medida del potencial del electrodo indicador da
directamente la concentración de la solución en
estudio.
Ejemplo: medida del pH
Volumétrica
Columbimétrica
Corriente nula
Corriente constante
Acido base
Precipitación
Oxido reducción
Fundamento de la
técnica experimental
Principio en que se basa
Reacción química
Una reacción electroquímica tiene lugar en la interfase metal disolución
La reacción general es
aA + bB + .............. cC + dD +.........
E = Eo – (RT/nF) ln {[C]c
[D]d
/[A]a
[B]b
}
Si la medida del potencial es directa (caso de medida del pH)
E = Eo +(0,059/n )ln [A]a
Eo = constante
Medida del pH
pH= - log (H+
)
E = Eref – 0,059 log a H+
E = Eref – 0,059 (T/298) pH
E = Eref – 0,0001984 T pH
1 – Sistemas químicos con colores fuertes
2 – Util cuando no se tiene indicador interno
3 – Elimina decisiones subjetivas del cambio de
color
4 – Util para valoraciones de sistemas no acuosos
5 – Versátil
6 – Automatizable
1 – Necesita equipo especial
2 – Mayor consumo de tiempo que en las
volumetrias clásicas
Formas de realizar la valoración potenciométrica
Agregados de alícuotas del valorante y realización de lecturas del
potencial
ΔpH Δ2
pH
pH ΔV ΔV2
V V V
V+ V-
Vx
S-
S+
(S+ + S-)/ΔV= s+/(Vx-V+)
Vx=__S+___ΔV + V+
S+ + S-
Los métodos potenciométricos se basan en la relación
cuantitativa entre las fem de una celda y la concentración de
un compuesto de interés.
Pero:
E celda = E ref. + E ind. + E unión
Estable y tener potencial invariable
a) Electrodo normal de hidrógeno
Por convención E = 0
Desventaja poca
H2
Electrodo de calomel: Pt en contacto con Hg- Hg2ClH2 y una
solución neutra de KCl de concentración
conocida y saturada con calomel
alambre de platino
pasta de Hg, Hg2Cl2;KCl
Tapón de lana de vidrio
Solución de KCl
Cristales de KCl
Capilar fino
Es la conexión entre los electrodos de
referencia y los indicadores
Consiste en un tapón de vidrio
esmerilado, un puente de agar , una
unión doble de vidrio poroso, etc
Electrodo de Ag-AgCl
Consiste en un alambre o varilla de Ag
metálica recubierto con AgCl y
sumergido en una solución de AgCl de
concentración conocida
El potencial del electrodo debe estar ligado a uno o mas de los
Reactivos participantes en la reacción analítica que se desea medir
Volumetria de pptación.:
Volumetria complejometrica.: Electrodo del metal o catión
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De membrana (Vidrio, líquida y
sólida)
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un intercambiador iónico
Por lo general de Au y Pt.
Función : proveer y aceptar electrones (No
adecuados para soluciones reductoras
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b-1) De primera clase reversible con
respecto a los iones de la fase metal. Ej.
Ag.Cu y Hg
b-2) De segunda clase: Es un metal
recubierto con su sal poco soluble
b-3) De tercera clase pasta de una sal
mercuriosa con una segunda sal insoluble
conductor de Pt protegido de Pb
electrodo de referencia interna
vidrio sensible al pH
Es el electrodo indicador para H+. Si se
interpone una membrana
de vidrio entre dos
soluciones de distinto pH se produce una
dif.de potencial que se puede
detectar.
Aplicaciones del electrodo de vidrio
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inestable
a) Error ácido: pH<1 lectura inestable
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Potenciometría teoria 1

  • 1. Electrodo Solución Potenciómetro Es un conjunto de métodos de análisis químicos que se basan en la medida de potencial eléctrico de un electrodo sumergido en la disolución problema a partir del cual se puede establecer la concentración de la misma directa o indirectamente
  • 2. Clasificación Potenciometriadirecta: Medida del potencial del electrodo indicador da directamente la concentración de la solución en estudio. Ejemplo: medida del pH
  • 3. Volumétrica Columbimétrica Corriente nula Corriente constante Acido base Precipitación Oxido reducción Fundamento de la técnica experimental Principio en que se basa Reacción química
  • 4. Una reacción electroquímica tiene lugar en la interfase metal disolución La reacción general es aA + bB + .............. cC + dD +......... E = Eo – (RT/nF) ln {[C]c [D]d /[A]a [B]b } Si la medida del potencial es directa (caso de medida del pH) E = Eo +(0,059/n )ln [A]a Eo = constante Medida del pH pH= - log (H+ ) E = Eref – 0,059 log a H+ E = Eref – 0,059 (T/298) pH E = Eref – 0,0001984 T pH
  • 5. 1 – Sistemas químicos con colores fuertes 2 – Util cuando no se tiene indicador interno 3 – Elimina decisiones subjetivas del cambio de color 4 – Util para valoraciones de sistemas no acuosos 5 – Versátil 6 – Automatizable 1 – Necesita equipo especial 2 – Mayor consumo de tiempo que en las volumetrias clásicas
  • 6. Formas de realizar la valoración potenciométrica Agregados de alícuotas del valorante y realización de lecturas del potencial ΔpH Δ2 pH pH ΔV ΔV2 V V V
  • 7. V+ V- Vx S- S+ (S+ + S-)/ΔV= s+/(Vx-V+) Vx=__S+___ΔV + V+ S+ + S-
  • 8. Los métodos potenciométricos se basan en la relación cuantitativa entre las fem de una celda y la concentración de un compuesto de interés. Pero: E celda = E ref. + E ind. + E unión Estable y tener potencial invariable a) Electrodo normal de hidrógeno Por convención E = 0 Desventaja poca H2
  • 9. Electrodo de calomel: Pt en contacto con Hg- Hg2ClH2 y una solución neutra de KCl de concentración conocida y saturada con calomel alambre de platino pasta de Hg, Hg2Cl2;KCl Tapón de lana de vidrio Solución de KCl Cristales de KCl Capilar fino
  • 10. Es la conexión entre los electrodos de referencia y los indicadores Consiste en un tapón de vidrio esmerilado, un puente de agar , una unión doble de vidrio poroso, etc Electrodo de Ag-AgCl Consiste en un alambre o varilla de Ag metálica recubierto con AgCl y sumergido en una solución de AgCl de concentración conocida
  • 11. El potencial del electrodo debe estar ligado a uno o mas de los Reactivos participantes en la reacción analítica que se desea medir Volumetria de pptación.: Volumetria complejometrica.: Electrodo del metal o catión Inertes Activos (1º,2º,3º clase) De membrana (Vidrio, líquida y sólida)
  • 12. La membrana actúa como un intercambiador iónico Por lo general de Au y Pt. Función : proveer y aceptar electrones (No adecuados para soluciones reductoras como cromosos, titanosos,etc) b-1) De primera clase reversible con respecto a los iones de la fase metal. Ej. Ag.Cu y Hg b-2) De segunda clase: Es un metal recubierto con su sal poco soluble b-3) De tercera clase pasta de una sal mercuriosa con una segunda sal insoluble
  • 13. conductor de Pt protegido de Pb electrodo de referencia interna vidrio sensible al pH Es el electrodo indicador para H+. Si se interpone una membrana de vidrio entre dos soluciones de distinto pH se produce una dif.de potencial que se puede detectar. Aplicaciones del electrodo de vidrio
  • 14. a) Error alcalino: pH> 10 la lectura se hace inestable a) Error ácido: pH<1 lectura inestable b) Error por variación del potencial de contacto c) Error en el pH de la solución buffer