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Integrantes

García Olivos Ana Lizbeth

Pacheco Cano Abigail

Ramón Hernández Judith

Velasco Cruz Leonardo de Jesús



FISICOQUIMICA                     M.C. AYALA BAUTISTA E.
                                         CELERINA
INGENIERIA QUIMICA
Descenso de la presión de vapor.


                   Se demuestra
   Un soluto       con la ley de      Pº la presión de
                                                         N1 siempre es
  disuelto hace    Raoul p= pºN1          vapor del
                                                          menor que la
 descender la                         solvente puro, P
                   N1 la fracción                        unidad, p debe
presión de vapor                         presión del
                      molar del                          ser menor que
    del liquido                           vapor del
                      solvente.                                Pº.
    solvente.                             solvente.
                   N2 la del soluto




  La solución de un soluto en un solvente hace descender la
  presión de vapor de este ultimo respecto ala del solvente
                            puro
Cuando un soluto no es volátil no contribuye ala presión total de
                              vapor.

Por lo mismo la ecuación P= PºN1 nos da también la presión de vapor sobre la
solución, que en este caso es debida al solvente solo y siempre menor que Pº




                             Descenso de ∆P


  ∆P = Pº-P = Pº-PºN1                                  ∆P=Pº(1-N1) =PºN2




De acuerdo con la ecuación la disminución de presión de vapor del solvente
depende tanto de la presión de vapor como de la fracción molar se soluto

Si consideramos el descenso relativo
                                               ∆P/Pº = (Pº - P)/Pº = N2
       de la presión de vapor.
Depende solamente de la fracción molar del soluto
y es completamente independiente tanto de la
naturaleza del soluto como del solvente.




   Por que depende únicamente de la concentración del soluto.
Para calcular la presión de vapor
«Aumento del punto de
ebullición de las soluciones»
Es la diferencia entre el los punto de ebullición de la
solución y del solvente para una presión establecida.




 Las soluciones que contienen solutos no volátiles
  hierven a temperaturas mas elevadas que la del
                  solvente puro.
Diagrama presión-temperatura

 AB representa la precisión de
vapor del solvente puro de
función de temperada.
CD La curva de presión de vapor
de temperatura de presión debe
quedar debajo del solvente.
El solvente puede alcanzar la
presión P° a la temperatura To,
la solución debe elevarse a T
mayor que To.
El solvente puede alcanzar la presión P° a la temperatura To,
pero la solución debe elevarse a T mayor que T0, antes de
que se alcance la misma presión.
                                                                       P = presión de vapor de
                                                                       la solución a T0.
                                                                       P°= es también la del
                                                                       solvente puro a la misma
                                                                       temperatura.



                                                            • La solución es
   • punto de ebullición de                                   diluida, T no es
     la solución, ∆Tb , está
     dado por:                                                muy diferente de
                               •Los puntos E y F quedan       To, y de aquí que
                                sobre la curva de presión
                                de vapor de la solución.      podemos escribir
    ∆Tb = T - To               •« ECUACION DE                 TT o = T2o
                                CLAUSIUS-CLAPEYRON
• Aplicando la «Ley de
  Raoul»
• N2= es la fracción
  molar de soluto en
  solución.

                         • El desarrollo de In (1 - N2) en
                           serie de potencias, da la
                           expresión siguiente:
N2 debe ser pequeño; deben
                                                     considerarse despreciables,
                                                     podemos escribir - N2 en vez de
                                                     In (1 - N2) en la ecuación




                                                                                       Para un solvente dado,
                                                                                       todas las cantidades en el
                                                                                       paréntesis de la
                                                                                       ecuación (11) son
                                                                                       constantes, el término
                                                                                       total.




El aumento del punto de ebullición de una
solución en función del punto de ebullición y calor de
vaporización del solvente, para un solvente dado To y ∆Hv
son constantes, el aumento del punto de ebullición en
soluciones diluidas es proporcional a la fracción molar de
soluto y no es dependiente de la naturaleza del soluto, por
tanto, es una propiedad coligativa.
DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION


Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente una
     temperatura en la cual el solvente sólido comienza a
separarse. La temperatura en que comienza tal separación se
      conoce como punto de congelación de la solución.


Concepto:
Temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con
el solvente sólido.
Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el
solvente puro. El descenso del punto de congelación de una
    solución es, otra vez, una consecuencia directa de la
disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto
                           disuelto.
La figura 9-2, en el cual AB es la curva de sublimación
      del solvente sólido, mientras que CD es de presión de
          vapor del líquido solvente puro. En el punto de
    congelación de este último, se hallan en equilibrio la fase
        sólida y la líquida y en consecuencia ambas deben
       poseer idéntica presión de vapor. El único punto del
       diagrama en el cual ambas formas del solvente puro
tienen igual presión de vapor es en B, intersección de AB y CD, y
     por tanto To, que corresponde a B, debe ser el punto de
                   congelación del solvente puro.
Kf, denominada constante
crioscópica o de descenso del
punto de congelación molal del
solvente, la depresión del punto
de congelación está determinado
por la concentración del soluto
únicamente y es una propiedad
coligativa.
OSMOSIS Y PRESION OSMOTICA

Se llama presión osmótica de la solución a
la presión mecánica que debe aplicarse
sobre la solución para impedir la ósmosis
del solvente hacia la solución a través de
una membrana semipermeable.



                                 La serie de mediciones más
                                 extensa sobre presiones
                                 osmóticas de soluciones
                                 acuosas la realizaron Earl de
                                 Berkeley y Hartley (1906-1909)
La figura 9-4 presenta un diagrama esquemático del
aparato usado por Berkeley y Hartley. A es un tubo
poroso sobre cuya cara externa, se ha depositado por
una técnica especial una capa de ferrocianuro de cobre.
Este tubo, fue montado por medio de juntas a prueba de
agua dentro de una camisa metálica B, que lleva un
ajuste C con el cual se aplica presión.
Por D se llena A con agua pura hasta una señal fija
      sobre el capilar E, y en B se coloca la solución
    problema, entonces se sumerge el aparato en un
 termostato. Como resultado de la ósmosis, el nivel del
líquido en E tiende a descender. Al aplicar presión por e
el nivel en E se restablece y la presión que es necesario
aplicar para lograr dicha restauración es una medida de
       la presión osmótica de la solución. Con este
  procedimiento se establece pronto el equilibrio y no
           varía la concentración de la solución
ECUACION DE VAN'T HOFF DE LA PRESION OSMOTICA

Una forma más simple en el caso
de soluciones diluidas que
obedecen la ley de Raoult.
Entonces P1/Pº1 = N1 =1 - N2, Y de
aquí que



    Si desarrollamos In (1 – N2) en serie de potencias como
    se realizó con anterioridad, todos los términos después
   del primero resultan despreciables en soluciones diluidas,
    y por tanto In (1 - N2) es igual que - N2 = - n2/n1, donde
    n2 es el número de moles de soluto en n1 de solvente.
De aquí que :




Pero Vºn1 es el volumen total de solvente que contiene n2 moles de
soluto, que para soluciones diluidas es esencialmente el volumen V de
la solución. En consecuencia…




                                  donde C es la molaridad de la
                                  solución

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Unidad 4 fisicoquimica

  • 1. Integrantes García Olivos Ana Lizbeth Pacheco Cano Abigail Ramón Hernández Judith Velasco Cruz Leonardo de Jesús FISICOQUIMICA M.C. AYALA BAUTISTA E. CELERINA INGENIERIA QUIMICA
  • 2. Descenso de la presión de vapor. Se demuestra Un soluto con la ley de Pº la presión de N1 siempre es disuelto hace Raoul p= pºN1 vapor del menor que la descender la solvente puro, P N1 la fracción unidad, p debe presión de vapor presión del molar del ser menor que del liquido vapor del solvente. Pº. solvente. solvente. N2 la del soluto La solución de un soluto en un solvente hace descender la presión de vapor de este ultimo respecto ala del solvente puro
  • 3. Cuando un soluto no es volátil no contribuye ala presión total de vapor. Por lo mismo la ecuación P= PºN1 nos da también la presión de vapor sobre la solución, que en este caso es debida al solvente solo y siempre menor que Pº Descenso de ∆P ∆P = Pº-P = Pº-PºN1 ∆P=Pº(1-N1) =PºN2 De acuerdo con la ecuación la disminución de presión de vapor del solvente depende tanto de la presión de vapor como de la fracción molar se soluto Si consideramos el descenso relativo ∆P/Pº = (Pº - P)/Pº = N2 de la presión de vapor.
  • 4. Depende solamente de la fracción molar del soluto y es completamente independiente tanto de la naturaleza del soluto como del solvente. Por que depende únicamente de la concentración del soluto.
  • 5. Para calcular la presión de vapor
  • 6. «Aumento del punto de ebullición de las soluciones» Es la diferencia entre el los punto de ebullición de la solución y del solvente para una presión establecida. Las soluciones que contienen solutos no volátiles hierven a temperaturas mas elevadas que la del solvente puro.
  • 7. Diagrama presión-temperatura AB representa la precisión de vapor del solvente puro de función de temperada. CD La curva de presión de vapor de temperatura de presión debe quedar debajo del solvente. El solvente puede alcanzar la presión P° a la temperatura To, la solución debe elevarse a T mayor que To.
  • 8. El solvente puede alcanzar la presión P° a la temperatura To, pero la solución debe elevarse a T mayor que T0, antes de que se alcance la misma presión. P = presión de vapor de la solución a T0. P°= es también la del solvente puro a la misma temperatura. • La solución es • punto de ebullición de diluida, T no es la solución, ∆Tb , está dado por: muy diferente de •Los puntos E y F quedan To, y de aquí que sobre la curva de presión de vapor de la solución. podemos escribir ∆Tb = T - To •« ECUACION DE TT o = T2o CLAUSIUS-CLAPEYRON
  • 9. • Aplicando la «Ley de Raoul» • N2= es la fracción molar de soluto en solución. • El desarrollo de In (1 - N2) en serie de potencias, da la expresión siguiente:
  • 10. N2 debe ser pequeño; deben considerarse despreciables, podemos escribir - N2 en vez de In (1 - N2) en la ecuación Para un solvente dado, todas las cantidades en el paréntesis de la ecuación (11) son constantes, el término total. El aumento del punto de ebullición de una solución en función del punto de ebullición y calor de vaporización del solvente, para un solvente dado To y ∆Hv son constantes, el aumento del punto de ebullición en soluciones diluidas es proporcional a la fracción molar de soluto y no es dependiente de la naturaleza del soluto, por tanto, es una propiedad coligativa.
  • 11. DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual el solvente sólido comienza a separarse. La temperatura en que comienza tal separación se conoce como punto de congelación de la solución. Concepto: Temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido.
  • 12. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. El descenso del punto de congelación de una solución es, otra vez, una consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto.
  • 13. La figura 9-2, en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido, mientras que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. En el punto de congelación de este último, se hallan en equilibrio la fase sólida y la líquida y en consecuencia ambas deben poseer idéntica presión de vapor. El único punto del diagrama en el cual ambas formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B, intersección de AB y CD, y por tanto To, que corresponde a B, debe ser el punto de congelación del solvente puro.
  • 14. Kf, denominada constante crioscópica o de descenso del punto de congelación molal del solvente, la depresión del punto de congelación está determinado por la concentración del soluto únicamente y es una propiedad coligativa.
  • 15. OSMOSIS Y PRESION OSMOTICA Se llama presión osmótica de la solución a la presión mecánica que debe aplicarse sobre la solución para impedir la ósmosis del solvente hacia la solución a través de una membrana semipermeable. La serie de mediciones más extensa sobre presiones osmóticas de soluciones acuosas la realizaron Earl de Berkeley y Hartley (1906-1909)
  • 16. La figura 9-4 presenta un diagrama esquemático del aparato usado por Berkeley y Hartley. A es un tubo poroso sobre cuya cara externa, se ha depositado por una técnica especial una capa de ferrocianuro de cobre. Este tubo, fue montado por medio de juntas a prueba de agua dentro de una camisa metálica B, que lleva un ajuste C con el cual se aplica presión.
  • 17. Por D se llena A con agua pura hasta una señal fija sobre el capilar E, y en B se coloca la solución problema, entonces se sumerge el aparato en un termostato. Como resultado de la ósmosis, el nivel del líquido en E tiende a descender. Al aplicar presión por e el nivel en E se restablece y la presión que es necesario aplicar para lograr dicha restauración es una medida de la presión osmótica de la solución. Con este procedimiento se establece pronto el equilibrio y no varía la concentración de la solución
  • 18. ECUACION DE VAN'T HOFF DE LA PRESION OSMOTICA Una forma más simple en el caso de soluciones diluidas que obedecen la ley de Raoult. Entonces P1/Pº1 = N1 =1 - N2, Y de aquí que Si desarrollamos In (1 – N2) en serie de potencias como se realizó con anterioridad, todos los términos después del primero resultan despreciables en soluciones diluidas, y por tanto In (1 - N2) es igual que - N2 = - n2/n1, donde n2 es el número de moles de soluto en n1 de solvente.
  • 19. De aquí que : Pero Vºn1 es el volumen total de solvente que contiene n2 moles de soluto, que para soluciones diluidas es esencialmente el volumen V de la solución. En consecuencia… donde C es la molaridad de la solución