quimica general e inorganica facultad de farmacia y bioquimica (uba)

1. Metales de transición II Química General e Inorgánica Clase 36 15 de junio de 2005 Dr. Pablo Evelson

4. Teoría de enlace de valencia (II) Formación de un enlace  a partir de los orbitales híbridos del metal y el ligando

5. Fe = [Ar] 4s 2 3d 6 Fe 3+ = [Ar] 3d 5 Fe 3+ = [Ar]      3 d 4 s [Ar]      3 d 4 s 4 p 4 d Hibridizan [Ar]      3 d 6 sp 3 d 2 4 d Complejo de orbital externo

6. [Ar]      3 d 4 s 4 p 4 d Hibridizan Fe = [Ar] 4s 2 3d 6 Fe 3+ = [Ar] 3d 6 3 d Fe 3+ = [Ar]      4 s [Ar]   3 d 6 d 2 sp 3 4 d  Complejo de orbital interna

7. [Ar]      3 d 6 sp 3 d 2 4 d xx xx xx xx xx xx [Fe(H 2 O) 6 ] 3+ Complejo fuertemente paramagnético. [Ar]   3 d 6 d 2 sp 3 4 d xx xx xx xx xx xx  [Fe(CN) 6 ] 3- Complejo débilmente paramagnético. Pares de electrones de los ligandos

9. La presencia del ligando produce una perturbación en los orbitales d.

10. Orbitales d

11. Los orbitales d más afectados serán los dx 2 -y 2 y los dz 2 .

12. Orbitales e g o d  Orbitales t 2g o d 

13. Se denomina  o a la energía del campo cristalino. Es la energía asociada a la separación de niveles y es proporcional a la fuerza del campo cristalino. Energía  o e g t 2g

14. Complejos de alto o bajo spin Para aparear un electrón se requiere energía de apareamiento ( P ) para vencer la repulsión que existe entre los dos electrones que ocupan el mismo orbital. P <  Campo fuerte o bajo spin P >  Campo débil o alto spin

19. Energía de estabilización del campo cristalino Se asigna un valor de -2/5  (estabilización) a cada electrón t 2g y una variación de energía de +3/5  (desestabilización) a cada electrón e g . La suma de las energías de todos los electrones es la EECC. Energía  o e g t 2g -2/5  +3/5 

20. Color Los electrones t del complejo pueden ser excitados a uno de los orbitales e si este absorbe un fotón de energía igual a  . Por lo tanto puede usarse la longitud de onda absorbida para determinar el desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.  = h  = h c  A mayor  deberán absorber radiación de alta energía y baja longitud de onda .

21. Luz de 510 nm Color (II)

22. Color (III) Color absorbido Color observado

23. Serie espectroquímica Aumenta la fuerza del campo

25. Verde Violeta Amarillo Amarillo Efecto del ligando

26. Complejos tetraédricos

27. Espin bajo Espin alto Complejos octaédricos Complejos tetraédricos Número de electrones d Configuración

28. Teoría del campo ligando La teoría del campo ligando sugiere que las interacciones entre el ion central y los ligandos se efectúan por enlaces parcialmente covalentes. Además de las consideraciones realizadas en la TCC incluye los enlaces metal-ligando sigma (  ) y pi (  ). Esta teoría permite explicar la serie espectroquímica en función de considerar a los ligandos con sus orbitales y no como cargas puntuales.

29. Teoría del campo ligando (II)