Este documento describe brevemente la historia y los tipos principales de resinas utilizadas en recubrimientos protectores contra la corrosión. Explica resinas como las alquídicas, poliésteres, acrílicas y resinas nitrogenadas, y sus aplicaciones clave en sectores como automoción, construcción e industria. También aborda brevemente el problema de la corrosión y cómo las resinas pueden ayudar a proporcionar protección anticorrosiva.

1. “PRESENTE Y FUTURO DE LAS RESINAS EN EL
SECTOR DE LOS RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES DE LA CORROSIÓN”
1

2. HISTORIA DE LA RESINA
-
1847: Primer éster polimerizado por Berzelius.
1872: Baeyer crea uno de los primeros polímeros sintéticos conocidos.
1901: Smith hace reaccionar glicerina con ftálico. Primeras resinas
alquídicas no solubles en disolventes.
1907: Baquelita, primera sustancia plástica sintética creada por Baekeland.
1912: Bakelite: Resinas de fenolformadehído para aislamientos eléctricos
(Unión Carbide).
1914/1915: General Electric patenta varias “resinas alquídicas”.
1917: General Electric comercializa la primera resina a gran escala,
GRIPTAL.
Durante 50 años sustitución de aglutinantes tradicionales por resinas
sintéticas.
Desde final de 2ª guerra mundial, aparición de primeras emulsiones y
evolución de las mismas.
Siglo XX fue el siglo de la REVOLUCIÓN en el campo de recubrimientos
orgánicos.
2

3. ESTRUCTURA QUÍMICA DE LA BAKELITA
3

4. DEFINICIÓN DE RESINA
La resina es el ligante o aglutinante de todos
los componentes que deben llevar los
barnices y pinturas para que funcionen
como tales dando a su estructura global
sus características intrínsecas.
Además de esta función, la resina utilizada
en la fabricación de recubrimientos tiene
dos finalidades básicas: embellecer y
proteger.
4

5. TIPOS DE RESINAS UTILIZADAS EN
NUESTRO SECTOR DE LOS
RECUBRIMIENTOS
Clasificación por familias:
- Alquídicas
- Poliéster Saturado
- Acrílicas
- Resinas Nitrogenadas (Urea, melamina, benzoguanamina)
- Poliéster insaturado
5

6. RESINAS ALQUÍDICAS
6

7. Definición:
Son poliésteres modificados con aceite
Dos tipos principales de reacción:
-Esterificación (condensación)
-Transesterificación
Componentes:
-Polioles
-Ácido dibásico
-Ácido monobásico
7

8. CARACTERÍSTICAS BÁSICAS
• Longitud del aceite
• Sólidos
• Exceso de Hidróxilo
8

9. LONGITUD DEL ACEITE
LONGITUD DEL ACEITE
CORTA
MEDIA
LARGA
9

10. ALQUIDICAS CORTAS (<45%)
 Amplias aplicaciones (acabado automóvil, industria en general)
 Secado horno (baja temperatura) o secado aire (forzado)
 Excelente retención de color
 Se combinan con urea-formaldehído y con nitrocelulosa para acabados de
industria
 Modificada con colofonia mejora el secado, el brillo y la adhesión
 El uso de fenólica o bien las modificaciones con estireno (alquídicas
estirenadas) le dan más secado y dureza
 Existen también las alquídicas cortas hidrosolubles que son una vía en
industria para disminuir VOC’s
10

11. 11

12. ALQUIDICAS MEDIAS (45-60%)
 Son las más versátiles
 Mantienen la solubilidad en disolventes aromáticos y en
alifáticos
 Muy usadas en primers anticorrosivos (Zn) y en
mantenimiento industrial
 Buena resistencia a la abrasión y buena durabilidad
 También es habitual modificar con fenólica y colofonia. Así
mejoran secado, resistencia a la abrasión, a los álcalis y a la
humedad
 Con chain-stoppers mejoran el secado y la resistencia al
caleo
12

13. 13

14. ALQUIDICAS LARGAS (>60%)
 Llevan aceites secantes o semisecantes (linaza, soja, girasol,
tall-oil)
 Son solubles en disolventes alifáticos, esto permite la
brochabilidad de las pinturas
 Se utilizan básicamente para decoración
 Alto grado de flexibilidad y humectabilidad
 Buena retención del brillo
14

15. 15

16. POLIÉSTERES
SATURADOS
16

17. Definición:
Son poliésteres, que se obtienen
mediante polimerización por
condensación o adición
Componentes:
- Diácidos aromáticos
- Polioles (de cadena larga o ramificados)
- Diácidos alifáticos de cadena larga
Se formulan de manera similar a las resinas alquídicas17

18. Dos vías de uso principales en pinturas:
 Con melamina-benzoguanamina en
sistemas horno
 Con isocianatos para dos componentes
 Mezcla de las dos anteriores
18

19. 19

20. RESINAS ACRÍLICAS
20

21.  Se obtienen por polimerización de adición de
monómeros acrílicos
 Se pueden dividir en dos grandes grupos:
 Acrílicas base agua
 Acrílicas base disolvente
 Son de gran aceptación general en todos los
mercados a nivel europeo, llegando a camuflar otras
familias de resina bajo en nombre de acrílicas
21

22. Nuestras acrílicas de base disolvente se dividen en:
RESINAS
ACRILICAS
HIDROXILADAS
TERMOESTABLES
TERMOPLÁSTICAS
22

23. HIDROXILADAS
 Son usadas con isocianatos para la obtención
de poliuretanos no amarilleantes
 El polímero resultante es extremadamente
resistente a la degradación química (ácidos,
álcalis, gasolinas y detergentes)
 Los recubrimientos basados en esta
tecnología son los más adecuados para
ambientes agresivos medioambientales y en
general para aplicaciones al exterior
23

24. Los parámetros a tener en cuenta son:
 Tipo de monómeros
 % de hidroxilo
 Peso Molecular (estructura del
recubrimiento)
 Distribución de Peso Molecular
(compatibilidad)
 Temperatura de transición Vítrea
24

25. Características:
 Curado a temperatura baja (60-80ºC) e
incluso temperatura ambiente
 Resistencia química
 Alto Brillo
 Buena Retención de Color y Brillo
 No amarillean
 Buen balance dureza-flexibilidad
25

26. 26

27. TERMOENDURECIBLES

Son resinas que fueron desarrolladas en el campo del curado
horno para alta calidad industrial.

Están basadas en acrilamida (dureza es proporcional al % que
tiene de la misma)

Dan recubrimientos con buen balance resistencia-flexibilidaddureza

Sus correactantes habituales son:
-resina epoxi (eq.epoxi>500)
-melamina
-benzoguanamina
27

28. Los parámetros a tener en cuenta son:





Tipo de monómeros
Peso Molecular (estructura del recubrimiento)
Distribución de Peso Molecular (compatibilidad)
Cantidad de acrilamida en formulación
Densidad de reticulación
28

29. Características:





Buen resistencia química
Buena durabilidad
Muy buenas propiedades mecánicas
Excepcional dureza
Buena Retención de Color y Brillo
29

30. 30

31. TERMOPLASTICAS
 Se obtienen por homo/copolimerización de
monómeros acrílicos. Son de aplicación
exterior en general.
 Tenemos dos grandes grupos:


Estireno acrílicas
Acrílicas puras
 Estirenoacrílicas más duras, amarilleantes y
económicas que las puras.
31

32. Los parámetros a tener en cuenta son:
 Elección adecuada de la resina (pura o
estirenada)
 Elección de la resina por Tg, tipo de
disolvente y MNV (secan sin correactante)
 Peso Molecular y distribución del mismo
(estructura y compatibilidad)
32

33. Las características obtenidas son:





Estabilidad de color
Resistencia química y a la humedad
Rápido Secado
Buena Adhesión
Buena Durabilidad
33

34. 34

35. RESINAS
NITROGENADAS O
AMINICAS: Urea,
Melamina y
Benzoguanamina.
35

36.  Por sí solas dan films curados pero con problemas:
 Son quebradizas.
 Tienen falta de adherencia.
 Se necesitan combinar con otras resinas para evitar estos
problemas: alquídicas, poliésteres saturados, epoxis,
acrílicas termoendurecibles, etc.
36

37. TABLA COMPARATIVA (1+,3-)
BENZOGUANAMINA
Baja viscosidad (altos
sólidos)
Compatibilidad
(esp.alqui)
Resistencia al sobre
estufado (color y brillo)
Resistencia Química
Dureza
Adherencia
Flexibilidad
Reactividad
Resistencia a la
intemperie
1
1
1
1
1
1
1
2
2
MELAMINA
2
3
2
2
2
3
3
1
1
UREA
3
2
3
3
3
1
1
3
3
37

38. 38

39. POLIESTERES
INSATURADOS
39

40. Definición: Se obtienen mediante polimerización
por condensación
Componentes (diferencia con los saturados):




Diácidos insaturados (cross-linking)
Diácidos saturados
Polioles (de cadena larga o ramificados)
Diluyentes reactivos, monómeros insaturados
40

41. Se utilizan peróxidos (iniciadores) o bien
fotoiniciadores para llevar a cabo la
polimerización junto con acelerantes
(catalizadores: sales de cobalto y aminas).
Se utilizan inhibidores para mantener la
estabilidad en el almacenamiento.
El inhibidor ideal debería conseguir:
mantener un adecuado almacenaje de la resina
dar un aceptable pot life al sistema de catálisis
no interferir en las características del producto final
no disminuir la calidad del mismo
En definitiva hay que conseguir un buen
balance reactividad-estabilidad
41

42. 42

43. Para facilitar la elección de la resina de
poliéster insaturado, nuestra
nomenclatura se divide en:
PO: poliéster ortoftálico
PI: poliéster isoftálico
PE: Poliéster con TMPDE
PD: poliéster con
diciclopentadieno
43

44. APLICACIONES Y USOS DE
LAS RESINAS EN EL SECTOR
DE LOS RECUBRIMIENTOS
44

45. 1 AUTOMOCIÓN
 En este sector se usa alquídicas, poliéster
saturado, insaturado, acrílicas
hidroxiladas
 La reglamentación es muy estricta y
muchas veces la marcan las
multinacionales
45

46. 2 y 3 CAN Y COIL COATINGS
Principalmente las resinas usadas en este
sector son:
 Resinas acrílicas de acrilamida
 Resinas de urea y melaminas
(+algún isocianato)
 Poliésteres saturados
Orientado al sector de la metalgrafía
46

47. 4 COMPOSITES
• Este mercado abarca nuestras las resinas
de poliéster insaturado y está
principalmente orientado a la construcción
(piscinas, platos de ducha, etc.)
47

48. 5 CONSTRUCCIÓN
En este sector también tienen cabida
además de los composites las resinas
acrílicas termoplásticas, sobre todo en los
temas de:
 Carreteras
 Restauración de estructuras y fachadas
 Cemento preimpreso
48

49. 6 MADERA
En este sector hay una gran variedad de
familias de resinas:




Alquídicas cortas (secado aire o poliuretano)
Poliéster saturado con alto índice de OH
Epoxis y poliéster insaturado para UV y redox
Acrílicas hidroxiladas para poliuretanos
49

50. 7 INDUSTRIA
En industria se utilizan en general:
 Alquídicas cortas y medias
 Acrílicas hidroxiladas y termoplásticas
50

51. 8 y 9 MANTENIMIENTOPROTECCIÓN Y MARINA
En el sector 8 de mantenimiento y
protección es similar a industria y son
resinas:
 Alquídicas cortas y medias
 Acrílicas termoplásticas
En marina además de las anteriores:
 Poliésteres insaturados para fabricación de
embarcaciones (gel coat) y refuerzos
51

52. 10 DECORACIÓN
En este sector básicamente son:
 Alquídicas largas
 Alquídicas medias
 Mezcla de las anteriores
52

53. 11 SEÑALIZACIÓN VIAL
Básicamente son resinas termoplásticas
sobre todo para el tema de pinturas de
carretera
53

54. EL PROBLEMA DE LA
CORROSIÓN.
RESINAS CON
PROPIEDADES
ANTICORROSIVAS
54

55.  La degradación del metal por vía química
o electroquímica es el resultado de la
exposición a la intemperie, humedad,
productos químicos u otros agentes
medioambientales.
 La corrosión no puede ser 100%
eliminada sólo puede retrasarse el
proceso.
 El mejor amigo de la anticorrosión es la
adherencia.
55

56. Los pigmentos anticorrosivos inhiben el
proceso de la corrosión de dos formas:
 Química (pigmentos activos).
 Físicamente (pigmentos barrera).
56

57. ELEMENTOS A TENER EN CUENTA PARA
PREPARAR UN RECUBRIMIENTO
ANTICORROSIVO:
•
•
•
•
•
•
Tipo de Resina.
Tipo de pigmento anticorrosivo
Otros pigmentos y cargas en el producto.
Formulación en su conjunto.
Condiciones de dispersión.
En el caso de sistemas al agua, control
del pH.
57

58. ELEMENTOS A TENER EN CUENTA PARA
PREPARAR UNA SUPERFICIE PARA
SOPORTAR LA CORROSIÓN:
 El acero no protegido está sujeto a corrosión.
 Las estructuras de acero suelen estar
protegidas, para resistir los agentes corrosivos
durante la vida en servicio requerida para su
uso.
 Para ello una buena forma de preparar una
superficie es seguir la Norma ISO 12944 (19981999), que tiene en cuenta todos los factores
importantes para obtener una protección
adecuada frente a a la corrosión.
58

59. ELEMENTOS A TENER EN CUENTA PARA
PREPARAR UNA SUPERFICIE PARA
SOPORTAR LA CORROSIÓN: (y 2)
 Otra un poco más actualizada es la UNE-EN
ISO 8501 (1994-2008), aunque lo más
importante es ponerse de acuerdo con el cliente
y usar la misma.
 Asegurar la eliminación de materias extrañas y
obtener una superficie que permita la
adherencia satisfactoria de la imprimación sobre
el sustrato (acero) y reducir en lo posible de las
cantidades de contaminantes iniciadores de la
corrosión es esencial para nuestro propósito.
 No se puede formular un producto sin tener en
cuenta la preparación de la superficie.
59

60. Uso de recubrimientos para proteger el
metal contra la corrosión.
Existen 4 mecanismos de protección del metal mediante
recubrimientos:




Efecto Barrera
Efecto Pigmento Barrera
Pigmentos Basados en Zn
Vehículo adecuado:
Epoxi (epoxi/poliamida)
Poliuretano (acrílica/isocianato)
Sintético(alquídica modif.con fenólica)
60

61. EFECTO BARRERA
 ESCUDO FÍSICO-PROTECTOR ENTRE
METAL Y EL MEDIO
EJEMPLOS:
 PIGMENTOS ORGÁNICOS
 PRIMER
 PIGMENTOS METÁLICOS
61

62. EFECTO PIGMENTO-BARRERA
 LIMITACIÓN DE LA PERMEABILIDAD
 DIFICULTAN EL CAMINO A LA HUMEDAD
PARA LLEGAR AL SUSTRATO
 IMPORTANTE COMPATIBILIDAD PIGMENTORESINA
EJEMPLOS:
 MICA
 MEZCLA OXIDOS DE FE
 VIRUTAS DE ALUMINIO, BRONCE O ACERO
62

63. PIGMENTOS BASADOS EN Zn
 Zn es por antonomasia el elemento usado
en anticorrosión
 Actúa como cátodo en el proceso de
corrosión
 La duración de su eficacia depende del
grosor de la capa aplicada entre otros
63

64. MEJORA DEL VEHÍCULO
El elemento básico para la mejora del vehículo es una
buena formulación:
 Pigmentos que refuercen el film y reduzcan
permeabilidad
 Elección de la resina correcta
 Aditivos que mejoren tiempo de secado
 Aditivos que mejoren adhesión
64

65. FUTURO
•
•
•
•
RESINAS AL AGUA
RESINAS DE ALTOS SÓLIDOS
RESINAS DE UV
RESINAS EN POLVO
65

66. DATOS RELEVANTES
• Facturación anual: 12 millones de euros
• Número de empleados: 28
• Producción actual: 6000Tn/Año
• Capacidad productiva total: 12000Tn/Año
• Página web con área de clientes
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67. QUE HACEMOS: NUESTRAS MARCAS
67

68. LES AGRADECEMOS SU ASISTENCIA Y
ATENCIÓN EN ESTE ENCUENTRO
Si desean más información no duden en contactarnos:
Pedro J. Yagüe: laboratorio@euroresin.es
Saloa Bengoechea: comercial@euroresin.es
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