1. FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA [email_address] INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN ÁREA DE QUÍMICA INORGÁNICA FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS DE CIUDAD REAL UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA
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3. QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN COMPLEJO DE COORDINACIÓN QUÍMICA INORGÁNICA M (n+) L M L L L L L L Esfera de coordinación. Indice de coordinación.
4. METALES DE TRANSICIÓN CON ORBITALES d Ó f INCOMPLETOS AL MENOS EN ALGÚN ESTADO DE OXIDACIÓN Nb(0) 4 d 4 5s 1 ----- d 5 aproximación Cu(0) 3 d 10 4s 1 Cu(II) d 9 QUÍMICA INORGÁNICA
16. ISOMERÍA QUÍMICA INORGÁNICA Isómeros Compuestos con la misma fórmula pero diferente disposición de los átomos Isómeros estructurales Compuestos con diferentes uniones entre los átomos Estereoisómeros Compuestos con las mismas conexiones entre los átomos, pero diferente distribución espacial Isómeros de enlace Con diferentes enlaces metal-ligando Isómeros de ionización Que producen diferentes iones en disolución Isómeros geométricos Distribución relativa: cis-trans mer-fac Enantiómeros Imágenes especulares
29. QUÍMICA INORGÁNICA ENTORNO D4h-pc y x z Se estabilizan los orbitales que tienen componente z dxz dyz dz 2 Se desestabilizan los orbitales que tienen componentes x e y dxy dx 2 -y 2
31. QUÍMICA INORGÁNICA ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDA POR EL CAMPO +3/5 o -2/5 o -2/5 o +3/5 o Ee= 3.(-2/5 o)+1.(3/5 o)=-3/5 o CAMPO DÉBIL CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN Ee= 4.(-2/5 o)=-8/5 o (+ P) CAMPO INTENSO CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN d 4 d 4
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35. 4. NATURALEZA DEL LIGANDO. QUÍMICA INORGÁNICA I - <Br - <Cl - <F - <OH - <C 2 O 4 2- <H 2 O<py<NH 3 <PPh 3 <CN - <CO SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES) AUMENTA CON EL CARÁCTER ACEPTOR Y DISMINUYE CON EL DADOR DADORES ( DADORES ) DADORES ( ACEPTORES )
36. Si adsorbe aquí QUÍMICA INORGÁNICA COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS Se ve así
48. QUÍMICA INORGÁNICA CONFIGURACIÓN EN FUNCIÓN DE LA GEOMETRÍA AS AS AS BS-AS BS pref AS pref AS pref AS AS AS 1a. Serie Oh 2a. y 3a. Serie - AS BS BS - - - - - - pc Al tener un desdoblamiento pequeño, los complejos tetraédricos son, preferentemente, de alto spin. Td Para la segunda y tercera serie de transición todos son de bajo spin, al aumentar el desdoblamiento. d 10 d 9 d 8 d 7 d 6 d 5 d 4 d 3 d 2 d 1
49. QUÍMICA INORGÁNICA EFECTO JAHN-TELLER UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLE Y SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE HACE DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER LA DEGENERACIÓN dx 2 -y 2 dz 2 d 4 AS d 7 BS d 9 (AS) Ej.: complejo d 9 dz 2 dx 2 -y 2 dz 2 dx 2 -y 2 dx 2 -y 2 dz 2 Oh D4h
50. QUÍMICA INORGÁNICA EFECTO QUELATO [Cu(OH 2 ) 6 ] 2+ + en [Cu(OH 2 ) 4 (en)] 2+ + 2 H 2 O S o =+23 JK -1 mol -1 [Cu(OH 2 ) 6 ] 2+ + 2NH 3 [Cu(OH 2 ) 4 (NH 3 ) 2 ] 2+ + 2 H 2 O S o =-8.4 JK -1 mol -1 La formación de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
51. La eliminación también está dificultada cinéticamente: QUÍMICA INORGÁNICA EFECTO QUELATO LENTO LENTO RÁPIDO RÁPIDO