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TERMODINAMICA Y
     BIOENERGÉTICA




1
La bioenergética es el estudio de
    las transformaciones de energía
    que tienen lugar en la célula, y de
    la naturaleza y función de los
    procesos químicos en los que se
    basan esas transformaciones, las
    cuales siguen las leyes de la
    termodinámica
2
 Organismos Autótrofos: Son
     aquellos que pueden utilizar el
     CO2 como fuente de carbono
     (bacterias, vegetales)
    Organismos Heterótrofos: obtienen
     carbono de moléculas orgánicas
     complejas.
    (animales, microorganismos)
3
 Metabolismo: es la suma de todas las
     reacciones químicas que ocurren en la
     célula. Tiene lugar en una serie de
     reacciones catalizadas, llamadas “rutas
     metabólicas”.
     Catabolismo: es la fase degradadora. Las
     moléculas nutrientes se convierten en
     otras mas pequeñas y simples.
     Anabolismo: moléculas pequeñas
     reaccionan para convertirse en otras mas
4    grandes y complejas.
 Las células necesitan de energía
    para poder realizar sus actividades
    de
    desarrollo, crecimiento, renovación
    de sus estructuras, síntesis de
    moléculas, etc.
   La energía química que utiliza una
    célula animal para realizar trabajo
    proviene principalmente de la
    oxidación de sustancias
    incorporadas como alimentos.
5   (carbohidratos, grasas)
 Al producirse una transformación
      química, generalmente se rompen
      enlaces y el contenido de energía
      de las moléculas aumenta o
      disminuye. (DG aumenta o
      disminuye)
     La “moneda” de intercambio de
      Energía en los procesos biológicos
      es el ATP
6
 Las oxidaciones se efectúan por adición de
      O, por pérdida de H o por otra reacción que
      resulte en la pérdida de electrones.
     La reducción, por el contrario, implica ganancia
      de electrones.

     NADH y FADH2 son los principales
      transportadores de electrones, ya que sufren
      oxidaciones y/o reducciones reversibles.
     Sus reducciones, permiten la conservación de la
      Energía Libre que se produce en la oxidación de
      los sustratos
7
8
9
10
EQULIBRIO QUÍMICO
                                   1
                     A+B                  C+D
                                  2

       Reacción directa (1):   V1= k1[A][B]

       Reacción inversa (2):   V2 = k2 [C][D]

       En el EQUILIBRIO:   V1 = V2

                       K1[A][B] = K2 [C][D]

      Reordenando:          K1/K2 = [C][D]/[A][B]
      ESTO ES :             Keq = [C][D]/[A][B]

11
Keq = [C][D]/[A][B]
      Para cada reacción química, el valor de la Keq
       es característico a una Tº dada.
      Si Keq >1, la reacción se encuentra desplazada
       hacia
      Si Keq <1, la reacción se encuentra desplazada
       hacia
      si Keq =1, la reacción se encuentra en Equilibrio
       y no hay desplazamiento neto.
12
DEFINICIONES
      ENERGÍA: Es la “capacidad para
      producir un trabajo”.

      SISTEMA: “ toda porción del universo que
      se somete a estudio”

      MEDIO: “es lo que rodea al sistema”

      UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO

13
 PROCESO EXOTÉRMICO: es aquel que
       transcurre con liberación de calor al medio.
      PROCESO ENDOTÉRMICO: el que
       transcurre tomando calor del medio.
      PROCESO EXERGÓNICO: libera energía.
       (ESPONTANEO)
      PROCESO ENDERGÓNICO: absorbe
       energía. (NO ESPONTANEO)



14
DEFINICIONES
      ENTALPÍA (DH): es la energía en forma de
      calor, liberada o consumida en un sistema a ,T y
      P constantes.

      ENTROPÍA (DS): energía no degradada, no
      utilizada para realizar trabajo.

      ENERGÍA LIBRE (DG): energía disponible para
      realizar trabajo. Es Energía contenida en las
      moléculas. Representa la energía intercambiada
      en una reacción química



15
PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA
      PRIMER PRINCIPIO:
           “ LA ENERGÍA TOTAL DEL UNIVERSO
                       PERMANECE CONSTANTE”
     Equivale a decir: la energía del universo no se
      crea ni se destruye, permanece invariante. Solo
      se transforma.

      SEGUNDO PRINCIPIO:
          “ LA ENTROPÍA DEL UNIVERSO
      AUMENTA”
     Equivale a decir que el grado de desorden en el
      universo aumenta.

16
CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS
     REACCIONES QUÍMICAS
  Medir el contenido de energía de un sistema es
     muy difícil, generalmente medimos el cambio de
     energía entre dos estados.

  La variación de energía (DG) para ir de A hacia B
     es:                            A
                                        1
                                            B

           DGBA = GB - GA               2



 Para ir de B hacia A:
  DGAB = GA – GB = - DGBA

  Matemáticamente:
17
           DG = DH -TDS
CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN
      LAS REACCIONES QUÍMICAS
      Las reacciones cuya DG es positivo no
       transcurren espontáneamente.
      Las reacciones cuyo DG es negativo son las
       que se producen espontáneamente.
      Si DG = 0 la reacción se encuentra en equilibrio
       químico.
      Hay una relación entre DG y la constante de
       equilibrio:
       DG = DGº + RT ln [productos]/[reactivos]

     Si DG = 0 (en el equilibrio):     DGº = -RT ln Keq
18
CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS
     REACCIONES QUÍMICAS

      DGº es la variación de Energía Libre en
       condiciones estándar (Tº= 298ºK,           [
       ] = 1M, P = 1atm)
      DGº’ es la variación de energía libre
       estándar a un pH próximo al fisiológico (pH
       = 7)
      R = 1,987 cal/mol grado


19
COMPUESTOS DE ALTA
          ENERGÍA




20
ATP
      Es el compuesto de alta energía de mayor
      importancia en la célula.

      El ATP a pH fisiológico se encuentra como
      ATP4-. Las 4 cargas negativas se encuentran
      próximas y originan tensiones
      intramoleculares que desaparecen al
      hidrolizarse en ADP+Pi o AMP+PPi.

      Además los productos de la hidrólisis se
      solvatan mejor y se estabilizan por
      resonancia contribuyendo a disminuir DG y
      desplazando la reacción hacia
21
22
23
 Desde el punto de vista energético, una reacción
      con un DG positivo no podría ocurrir a no ser
      que exista un aporte de energía que la haga
      posible.

      Dicho aporte, lo proveen compuestos de alto
      contenido energético, que se caracterizan por
      tener enlaces que al romperse liberan una alta
      cantidad de energía. Este proceso se llama
      acoplamiento.

      MOLECULAS DE ALTA ENERGIA : ATP, Acetil-
      CoA, Creatina Fosfato, Fosfoenol
      Piruvato, por ejemplo.
24
25
26
REACCIONES ENERGÉTICAMENTE
     ACOPLADAS

 Una reacción altamente exergónica puede hacer
     que otra endergónica ocurra si ambas se
     acoplan.

                  nombre                  DGº’(kcal/mol)

              ATP    ADP + P                   -7,3
             ADP      AMP + P                  -7,7
            AMP     adenosina   + P            -3,4

27
ATP + H2O             ADP + Pi   DGº'= -7,3 kcal/mol

     +               energia

     GLUCOSA + Pi              GLUCOSA-6-P + H2O      DGº'= +3,3 kcal/mol


GLUCOSA + ATP                  GLUCOSA-6-P + ADP      DGº'= -7,3 + 3,3 = -4,0 kcal/mol




28
A    B    DGºab              B      C   DGºbc

     A    C    Dgºac

                   DGºac = DGab + DGbc

     “Los valores de DGº de reacciones secuenciales
       son aditivos”

     Este principio explica por que una reacción
      termodinámicamente desfavorable puede
      ocurrir, si se acopla a otra reacción que sea
      exergónica, a través de un intermediario común

29
ACTIVACION
      Es la unión de moléculas biológicas de modo tal
      que, la ruptura de ese enlace químico formado,
      tiene un DG <0

     EJEMPLOS:
     1)
     A + COENZIMA          A-COENZIMA
     A-COENZIMA + B        AB + COENZIMA     DG<0

     2)
     FOSFORILACION


30
Estructura química de la Acetil CoA. El grupo acetilo
      aparece a la izquierda de la figura, unido al azufre
      (S)




31
 La Coenzima A es un transportador de
      grupos acilo.

      Al grupo sulfhidrilo terminal, se unen los
      grupos acilo mediante un enlace tioester.

      La hidrólisis de un tioester es muy
      favorable termodinámicamente, lo que
      hace que esta molécula tenga un alto
      potencial de transferencia de grupos acilo.

      La CoA es un “transportador de acilos
      activado” igual que el ATP es “un
32
      transportador de P activado”.
Bibliografía

     Lehninger Principles of Biochemistry, Fourth
     Edition. David L. Nelson and Michael M. Cox




33

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Termodinamica y bioenergetica

  • 1. TERMODINAMICA Y BIOENERGÉTICA 1
  • 2. La bioenergética es el estudio de las transformaciones de energía que tienen lugar en la célula, y de la naturaleza y función de los procesos químicos en los que se basan esas transformaciones, las cuales siguen las leyes de la termodinámica 2
  • 3.  Organismos Autótrofos: Son aquellos que pueden utilizar el CO2 como fuente de carbono (bacterias, vegetales) Organismos Heterótrofos: obtienen carbono de moléculas orgánicas complejas. (animales, microorganismos) 3
  • 4.  Metabolismo: es la suma de todas las reacciones químicas que ocurren en la célula. Tiene lugar en una serie de reacciones catalizadas, llamadas “rutas metabólicas”.  Catabolismo: es la fase degradadora. Las moléculas nutrientes se convierten en otras mas pequeñas y simples.  Anabolismo: moléculas pequeñas reaccionan para convertirse en otras mas 4 grandes y complejas.
  • 5.  Las células necesitan de energía para poder realizar sus actividades de desarrollo, crecimiento, renovación de sus estructuras, síntesis de moléculas, etc.  La energía química que utiliza una célula animal para realizar trabajo proviene principalmente de la oxidación de sustancias incorporadas como alimentos. 5 (carbohidratos, grasas)
  • 6.  Al producirse una transformación química, generalmente se rompen enlaces y el contenido de energía de las moléculas aumenta o disminuye. (DG aumenta o disminuye)  La “moneda” de intercambio de Energía en los procesos biológicos es el ATP 6
  • 7.  Las oxidaciones se efectúan por adición de O, por pérdida de H o por otra reacción que resulte en la pérdida de electrones.  La reducción, por el contrario, implica ganancia de electrones.  NADH y FADH2 son los principales transportadores de electrones, ya que sufren oxidaciones y/o reducciones reversibles.  Sus reducciones, permiten la conservación de la Energía Libre que se produce en la oxidación de los sustratos 7
  • 8. 8
  • 9. 9
  • 10. 10
  • 11. EQULIBRIO QUÍMICO 1 A+B C+D 2  Reacción directa (1): V1= k1[A][B]  Reacción inversa (2): V2 = k2 [C][D]  En el EQUILIBRIO: V1 = V2 K1[A][B] = K2 [C][D] Reordenando: K1/K2 = [C][D]/[A][B] ESTO ES : Keq = [C][D]/[A][B] 11
  • 12. Keq = [C][D]/[A][B]  Para cada reacción química, el valor de la Keq es característico a una Tº dada.  Si Keq >1, la reacción se encuentra desplazada hacia  Si Keq <1, la reacción se encuentra desplazada hacia  si Keq =1, la reacción se encuentra en Equilibrio y no hay desplazamiento neto. 12
  • 13. DEFINICIONES  ENERGÍA: Es la “capacidad para producir un trabajo”.  SISTEMA: “ toda porción del universo que se somete a estudio”  MEDIO: “es lo que rodea al sistema”  UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO 13
  • 14.  PROCESO EXOTÉRMICO: es aquel que transcurre con liberación de calor al medio.  PROCESO ENDOTÉRMICO: el que transcurre tomando calor del medio.  PROCESO EXERGÓNICO: libera energía. (ESPONTANEO)  PROCESO ENDERGÓNICO: absorbe energía. (NO ESPONTANEO) 14
  • 15. DEFINICIONES  ENTALPÍA (DH): es la energía en forma de calor, liberada o consumida en un sistema a ,T y P constantes.  ENTROPÍA (DS): energía no degradada, no utilizada para realizar trabajo.  ENERGÍA LIBRE (DG): energía disponible para realizar trabajo. Es Energía contenida en las moléculas. Representa la energía intercambiada en una reacción química 15
  • 16. PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA  PRIMER PRINCIPIO: “ LA ENERGÍA TOTAL DEL UNIVERSO PERMANECE CONSTANTE” Equivale a decir: la energía del universo no se crea ni se destruye, permanece invariante. Solo se transforma.  SEGUNDO PRINCIPIO: “ LA ENTROPÍA DEL UNIVERSO AUMENTA” Equivale a decir que el grado de desorden en el universo aumenta. 16
  • 17. CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS REACCIONES QUÍMICAS  Medir el contenido de energía de un sistema es muy difícil, generalmente medimos el cambio de energía entre dos estados.  La variación de energía (DG) para ir de A hacia B es: A 1 B DGBA = GB - GA 2 Para ir de B hacia A: DGAB = GA – GB = - DGBA  Matemáticamente: 17 DG = DH -TDS
  • 18. CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS REACCIONES QUÍMICAS  Las reacciones cuya DG es positivo no transcurren espontáneamente.  Las reacciones cuyo DG es negativo son las que se producen espontáneamente.  Si DG = 0 la reacción se encuentra en equilibrio químico.  Hay una relación entre DG y la constante de equilibrio: DG = DGº + RT ln [productos]/[reactivos] Si DG = 0 (en el equilibrio): DGº = -RT ln Keq 18
  • 19. CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS REACCIONES QUÍMICAS  DGº es la variación de Energía Libre en condiciones estándar (Tº= 298ºK, [ ] = 1M, P = 1atm)  DGº’ es la variación de energía libre estándar a un pH próximo al fisiológico (pH = 7)  R = 1,987 cal/mol grado 19
  • 20. COMPUESTOS DE ALTA ENERGÍA 20
  • 21. ATP  Es el compuesto de alta energía de mayor importancia en la célula.  El ATP a pH fisiológico se encuentra como ATP4-. Las 4 cargas negativas se encuentran próximas y originan tensiones intramoleculares que desaparecen al hidrolizarse en ADP+Pi o AMP+PPi.  Además los productos de la hidrólisis se solvatan mejor y se estabilizan por resonancia contribuyendo a disminuir DG y desplazando la reacción hacia 21
  • 22. 22
  • 23. 23
  • 24.  Desde el punto de vista energético, una reacción con un DG positivo no podría ocurrir a no ser que exista un aporte de energía que la haga posible.  Dicho aporte, lo proveen compuestos de alto contenido energético, que se caracterizan por tener enlaces que al romperse liberan una alta cantidad de energía. Este proceso se llama acoplamiento.  MOLECULAS DE ALTA ENERGIA : ATP, Acetil- CoA, Creatina Fosfato, Fosfoenol Piruvato, por ejemplo. 24
  • 25. 25
  • 26. 26
  • 27. REACCIONES ENERGÉTICAMENTE ACOPLADAS  Una reacción altamente exergónica puede hacer que otra endergónica ocurra si ambas se acoplan. nombre DGº’(kcal/mol) ATP ADP + P -7,3 ADP AMP + P -7,7 AMP adenosina + P -3,4 27
  • 28. ATP + H2O ADP + Pi DGº'= -7,3 kcal/mol + energia GLUCOSA + Pi GLUCOSA-6-P + H2O DGº'= +3,3 kcal/mol GLUCOSA + ATP GLUCOSA-6-P + ADP DGº'= -7,3 + 3,3 = -4,0 kcal/mol 28
  • 29. A B DGºab B C DGºbc A C Dgºac DGºac = DGab + DGbc “Los valores de DGº de reacciones secuenciales son aditivos” Este principio explica por que una reacción termodinámicamente desfavorable puede ocurrir, si se acopla a otra reacción que sea exergónica, a través de un intermediario común 29
  • 30. ACTIVACION  Es la unión de moléculas biológicas de modo tal que, la ruptura de ese enlace químico formado, tiene un DG <0 EJEMPLOS: 1) A + COENZIMA A-COENZIMA A-COENZIMA + B AB + COENZIMA DG<0 2) FOSFORILACION 30
  • 31. Estructura química de la Acetil CoA. El grupo acetilo aparece a la izquierda de la figura, unido al azufre (S) 31
  • 32.  La Coenzima A es un transportador de grupos acilo.  Al grupo sulfhidrilo terminal, se unen los grupos acilo mediante un enlace tioester.  La hidrólisis de un tioester es muy favorable termodinámicamente, lo que hace que esta molécula tenga un alto potencial de transferencia de grupos acilo.  La CoA es un “transportador de acilos activado” igual que el ATP es “un 32 transportador de P activado”.
  • 33. Bibliografía Lehninger Principles of Biochemistry, Fourth Edition. David L. Nelson and Michael M. Cox 33