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– dQsistema = + dQalrededores
Cambios infinitesimales de Q.
La Segunda Ley puede redefinirse como
dSuniv = dSsis + dSalred ≥ 0
dSuniv = dSsis + dQalred/T ≥ 0
dSuniv = dSsis – dQsis/T ≥ 0
Si el proceso se lleva a cabo a P constante (expuesto
a la atmósfera por ejemplo), mutiplicando por -T
ambos lados de la ecuación y olvidándonos de
representar siempre a dSuniv
dHsis – TdSsis ≤ 0
Energía libre de Gibbs G.
Definimos una nueva función de estado, a la que
llamaremos energía libre de Gibbs y la
representaremos con G:
G = H + TS
A T constante, el cambio de energía libre en un
proceso infinitesimal está dado por
dGsis = dHsis – TdSsis
Energía libre de Gibbs G.
Para un proceso isotérmico finito e isobárico de un
sistema entre dos estados
DG = DH – TDS
o DG = 0  sistema en equilibrio.
o DG < 0  proceso espontáneo (exergónico,
productor de W).
o DG > 0  proceso no espontáneo (endergónico,
consumidor de W).
Energía libre de Helmholtz A.
Una función que proporciona criterios similares si
se considera ahora mantener ahora constantes T y
V es la energía libre de Helmholtz A
DA = DU – TDS
No obstante, no se emplea con regularidad debido
a que es más común estudiar los procesos a P
constante que a V constante.
Ventaja de considerar cambios en
G.
La ventaja de emplear
DGsis y no DSuniv para
decidir si un proceso es
espontáneo reside en que
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simplifica enormemente.
Respuesta a la pregunta evolutiva.
Las especies se extinguen porque, al no adaptarse a
las condiciones imperantes, se vuelven un sistema
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4 energía libre

  • 9. Fenómeno evolutivo Las especies se adaptan lo mejor que pueden a las condiciones imperantes; cuando ello no se da, simplemente se extinguen. ¿Cómo explicarlo?
  • 10. Cambios infinitesimales de Q. Considera un proceso en un sistema que da lugar a una cantidad infinitesimal de calor que es emitido desde el sistema hacia los alrededores. Tal fenómeno puede representarse como: – dQsistema = + dQalrededores
  • 11. Cambios infinitesimales de Q. La Segunda Ley puede redefinirse como dSuniv = dSsis + dSalred ≥ 0 dSuniv = dSsis + dQalred/T ≥ 0 dSuniv = dSsis – dQsis/T ≥ 0 Si el proceso se lleva a cabo a P constante (expuesto a la atmósfera por ejemplo), mutiplicando por -T ambos lados de la ecuación y olvidándonos de representar siempre a dSuniv dHsis – TdSsis ≤ 0
  • 12. Energía libre de Gibbs G. Definimos una nueva función de estado, a la que llamaremos energía libre de Gibbs y la representaremos con G: G = H + TS A T constante, el cambio de energía libre en un proceso infinitesimal está dado por dGsis = dHsis – TdSsis
  • 13. Energía libre de Gibbs G. Para un proceso isotérmico finito e isobárico de un sistema entre dos estados DG = DH – TDS o DG = 0  sistema en equilibrio. o DG < 0  proceso espontáneo (exergónico, productor de W). o DG > 0  proceso no espontáneo (endergónico, consumidor de W).
  • 14. Energía libre de Helmholtz A. Una función que proporciona criterios similares si se considera ahora mantener ahora constantes T y V es la energía libre de Helmholtz A DA = DU – TDS No obstante, no se emplea con regularidad debido a que es más común estudiar los procesos a P constante que a V constante.
  • 15. Ventaja de considerar cambios en G. La ventaja de emplear DGsis y no DSuniv para decidir si un proceso es espontáneo reside en que sólo deben realizarse mediciones de lo que ocurre en el sistema, con lo que el trabajo se simplifica enormemente.
  • 16. Respuesta a la pregunta evolutiva. Las especies se extinguen porque, al no adaptarse a las condiciones imperantes, se vuelven un sistema inestable a las condiciones imperantes (sistemas con DG para su existencia no muy negativo); entonces son superadas en número por las que sí poseen un DG asociable prominentemente negativo (las mejor adaptadas) y, en cuestión de tiempo, las primeras se extinguen y las segundas se quedan con los recursos que ofrece la naturaleza para sobrevivir.