Senyawa karbonil

2,251 views

Published on

Published in: Education, Technology, Business
0 Comments
1 Like
Statistics
Notes
  • Be the first to comment

No Downloads
Views
Total views
2,251
On SlideShare
0
From Embeds
0
Number of Embeds
3
Actions
Shares
0
Downloads
0
Comments
0
Likes
1
Embeds 0
No embeds

No notes for slide

Senyawa karbonil

  1. 1. SENYAWA KARBONILRheYacH<br />R- suatualkil : -CH3, -C2H5, - C3H7, dll<br />R- suatualkenil –CH=CH2, CH2-CH=CH2, dll<br />R- suatu aril :<br />
  2. 2. Y bukan leaving group<br />Y = H Gol. Aldehida<br />Y = R’ Gol. Keton<br />
  3. 3. Y leaving group<br />-> Gol. AsamKarboksilatdanturunannya<br />Y = OH Gol. As. Karboksilat<br />Y = OR’ Gol. Ester<br />Y = Gol. Anhidridaasam<br />Y = halogen Gol. Asilhalida<br />Y = NH2 <br />NHR Gol. Amida<br />NR2<br />
  4. 4. KonfigurasiSenyawakarbonil<br />Sudut-sudutikatan:<br /> R-C-O<br /> R-C-Y 120O<br /> O-C-Y<br />Hibrida orbital = sp2<br />Konfigurasitrigonal planar<br /> e~ takterbagi<br />Guguskarbonil (C=O) mengandung atom karbon sp2 yang dihubungkandengan atom oksigenolehikatanrangkapdua (1 ikatanσdan 1 ikatanπ<br />Karenaoksigenmerupakan atom elektronegatifmakaterjadipolarisasi, dimana atom C bermuatanδ+ danoksigenδ- h<br />Resonansi C=O akanmenghasilkan C+ dan O-<br />Sisinukleofildari C=O<br />Sisielektrofildari C=O<br />
  5. 5. Elektrofilmasukpadasisinukleofildari C=O<br />Nukleofilmasukpasasisielektrofildari C=O<br />Pengaruhgugus C=O pada proton α (Hα) yaitu proton yang diikatoleh Cα<br /> Proton αolehpengaruhguguskarbonil (C=O) mudahdilepaskan, sehingga Cαdapatmembentuk ion karbonion<br />Bentukkarbonion C(-) bertindaksebagainekleofilsehinggadapatmenyerangelektrofil<br />
  6. 6. Senyawakarbonil<br />Gol. Aldehidaddanketon<br />Gol. As. Karboksilatdanturunannya<br />Reaksi-reaksi yang daptberlangsungpadasenyawakarbonil:<br />Oksidasidanreduksi (1,2)<br />Reaksiadisinukleofilik (1)<br />Reaksisubstitusinukleofilik (2)<br />Reaksisubstitusiα (1,2)<br />Reaksikondensasikarbonil (1,2)<br />
  7. 7. I. Gol. Aldehiddanketon Tata namaaldehid<br />NamaUmumNamaSistematik<br />FolmaldehidMetanal<br />AsetaldehidEtanal<br />PropionaldehidPropanal<br /> 2-etil-4-metil pentanal<br />BenzaldehidBenzenakarbaldehid<br />Sikloheksana-karbaldehid<br />GugusKarbaldehid<br />Naftalena-karbaldehid<br />
  8. 8. Tata namaketon<br />NamaUmumNamaSistematik<br />AsetonPropanon<br />Meil, etilketonButanon<br />Dietilketon Pentanon-3<br />Parakinon<br />Sikloheksanon<br />
  9. 9. Pembuatanaldehida<br />Oksidasialkohol primer<br />AlkoholAldehida<br /> primer<br />Oksidator:<br /> a. KMnO4dalam H2SO4 P<br /> b. K2Cr2O7dalam H2SO4 P<br /> c. PereaksiJone’s (CrO3 + H2SO4 P)<br /> d. PCC (PiridiumChloroChromat)<br />Keuntungan PCC”<br /> - Reaksiberjalanpadakondisilunak (yaitusuhukamar)<br /> - Rendemencukuptinggi (≥ 90%)<br /> PCC, Suatu pasta berwarnacoklat<br />
  10. 10. Mekanismereaksi<br />
  11. 11. Reduktif-ozonolisissuatualkena<br />Syarat: alkenatersebutsekurang-kurangnyaharusmempunyai proton vinilik (proton yang diikatolehkarbonikatanrangkat). <br />Contoh:<br />
  12. 12. Mekanismereaksi:<br />3 O2elektrik charge 2 O3<br />OksigenOzon<br />
  13. 13. 3. Reduksiturunanasamkarboksilat<br />Reaksiumum<br />3.1. ReduksiRosenmund<br />ReaksiUmum<br />Mekanismereaksi:<br />
  14. 14. 3.2. Reduksi ester olehsuatureduktorhidrida<br />Reduktorhidrida:<br /> - LiAlH4 = Lithium AluminiumHidrida<br /> - DIBAH = DiisobutilAlumuniumHidrida<br />Contoh :<br />
  15. 15. Mekanismereaksi<br />
  16. 16. Pembuatanketon<br />Oksidasialkoholsekunder<br />Oksidator:<br /> a. KMnO4 / H+<br /> b. K2Cr2O7 / H+<br /> c. CrO3 / H+<br /> d. PCC (PiridiumChloroChromat)<br />Contoh:<br />PR: Tuliskanmekanismereaksinya!<br />
  17. 17. Reduktif-ozonolisissuatualkena<br />Contoh:<br /> PR: Tuliskanmekanismereaksinya!<br />
  18. 18. AsilasiFriedel & Craft terhadapsenyawaaromatis<br />AsilasiFriedel & Craft : reaksiantarasenyawaaromatisdenganasilhalida yang dikatalisisolehasamlewis AlX3menghasilkansuatuketon, yaitualkilfenilketon.<br />Lihat Kimia Organik I, asilasi (reaksisubstitusiaromatikelektrofilik)<br />
  19. 19. Mekanismereaksi<br />Ion asiliumdanresonannyasangatreaktifterhadapnukleofil : benzen / turunanaromatik lain.<br />Contoh:<br />PR: Tuliskanmekanismereaksinya!<br />
  20. 20. Pembuatanketonmetil<br />Hidrasikatalitikoleh ion mercuri (Hg2+) terhadapsenyawaalkuna terminal<br />Contoh:<br />
  21. 21. Mekanismereaksi<br />
  22. 22. Reaksi – ReaksiPadaAldehidadanKeton<br />ReaksiOksidasi<br />Aldehida<br />Oksidator:<br /> - KMnO4 / H2SO4<br /> - K2Cr2O7 / H2SO4<br /> - CrO3 / H+ (jone’soksidator)<br /> - PCC<br />Mekanismereaksimelaluistrukturhidrat!<br />
  23. 23. Mekanismereaksi:<br />Contoh<br />
  24. 24. Keton<br />Hanyadapatdioksidasidalamkondisikerasdanmenghasilkancampuranasamkarboksilat.<br />Untukketonsimetris:<br />Padaoksidasiketon yang asimetris, akanterbentukcampuranproduk yang lebihbanyak.<br />Oksidasialdehidmudahdikontrol, sedangkanoksidasiketonsukardikontrol.<br />Aldehidalebihmudahdioksidasidibandingketonkarenagugusaldehidamengandung proton aldehida yang ternyatamudahuntukdipindahkan.<br />
  25. 25. ReaksiAdisiNukleofilik<br /> (berlakuhanyapadaaldehiddanketonsaja)<br />Mekanismereaksisecaraumum<br />
  26. 26. Nukleofil: - suatuspesies / rekatan yang sukaakannukleus (inti)<br /> - reaktan yang sukmuatan (+)<br />Ada 2 jenisnukleofil:<br />Nukleofilnetral: spesies yang mempunyai “ione-pair” elektron<br />mis: -OH, halogen (-Cl, -Br, -I), H2O, -NH2, -SH, <br />Nukleofilbermuatan (-)<br />mis: -OH, Cl-, Br-, I-, -OR, H-<br />
  27. 27. ReaktivitasRelatifAldehiddanKeton<br />Aldehidalebihrelatifdibandingketon, karena 2 alasan:<br />Alasanelektronik<br />Aldehidlebihreaktifdibandingketonkarenatingkatpolaritasguguskarbonilaldehidalebihbesardibandingpadaketon.<br />Sepertitelahdiketahuibahwapolarisasiguguskarbonilakanmenghasilkan atom C yang bermuatanδ+. Padaaldehida, karbokationtersebuthanyadistabilkanolehsuatugugusalkilsecarainduktif; sedangkarbokationpadaketondistabilkanoleh 2 gugusalkil.<br />Akibatnyaaldehidmenjadikurangstabildibandingketon. Karenakurangstabil, makaaldehidakanlebihreaktif<br />
  28. 28. AlasanSterik<br />Adanya 2 gugusalkil yang bersifat “bulky” (=meruah, gemuk) padaketonmenyebabkannukleofillebihsukarmenyerang sis elektrofilguguskarbonilketon (Cδ+) dibandingpadaaldehid, dimananukleofil yang akanmasukhanyadihalangiolehsuatugugusalkilsaja. Akibatnyaaldehidalebihreaktifdibandingketon.<br />
  29. 29. Jenis-jenisadisinukleofilik<br />Reaksiadisi HCN<br />Produknyaberupasenyawanitril R-C≡N<br />Reaksiadisiamina<br />Denganamina primer R-NH2, produknyaberupasenyawaimina R-CH=NH<br />Denganaminasekunder , produknyaberupasenyawaenamina<br />Reaksiadisihidrazine (H2N-NH2)<br />(Reduksiwolff-Kishner), produknya: senyawaalkana R-CN3<br />Reaksiadisialkohol<br /> (Reaksipembentukanasetal/ketal)<br />5. Reaksiadisiilidafosfat<br /> (Reaksi Wittig)<br />6. ReaksiCanizzaro<br />
  30. 30. Reaksiadisi HCN<br />Aldehidadanketonbereaksidengan HCN menghasilkansianohidrin<br />Karena HCN merupakanasamlemah (pKa ~ 9,1) makapadareaksidigunakancampuran HCN/KCN untukmenguatkanreaksiionisasi HCN.<br />Sianohidrin yang terbentukselanjutnyadapatdireduksimenggunakan LiAlH4menghasilkanamina primer dandapatdihidrolisismenghasilkanasamkarboksilat.<br />Contoh:<br />
  31. 31. Mekanismereaksi<br />Mekanismehidrolisisasam<br />
  32. 32. Mekanismereduksi (dgn LiAlH4)<br />
  33. 33. Reaksiadisiamina<br />Amina primer<br />Amina primer, R-NH2, bereaksidenganaldehidadanketon<br />menghasilkanimina.<br />Reaksiiniumumnyadikatalisisolehasamdanmerupakanreaksi yang reversibel.<br />Mekanismereaksi<br />
  34. 34. Aminasekunder<br />Aminasekunder, R2-NH bereaksidenganaldehida/ketonmembentukenaminasuatuaminatakjenuh.<br />Reaksiiniumumnyajugadikatalisisolehasam.<br />Mekanismereaksi<br />
  35. 35. Contoh: PR!!<br />1.<br />2.<br />3.<br />4.<br />
  36. 36. Reaksiadisihidrazina (Reaksi Wolff-Kisher)<br />Aldehiddanketondaptdiubahmenjadialkana yang bersesuaianbiladireaksikandenganhidrazina H2N-NH2, diikutiperlakuandenganbasakuatapasuhutinggi<br />Contoh:<br />Tahap-tahapreaksinya:<br />Pembentukanintermediethidrazona<br />Migrasiikatanrangkap yang dikatalisbasa<br />Keluarnya gas N2 danpembentukanprodukalkana.<br />
  37. 37. Mekanismereaksinya:<br />
  38. 38. Contoh lain: PR!!<br />1. <br />2. <br />

×