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Método de mohr

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Método de mohr

  1. 1. Método con indicador. Analito: Cl- ó Br- (sulfocianuro y ioduro NO) AgNO3 Titulante: solución de AgNO3 Indicador: K2CrO4 ( cromato de potasio) X- Reacción analítica: Ag+ + Cl-  AgCl (s) Reacción indicadora: ppdo 2Ag+ (exc) + CrO42-  Ag2CrO4 (s) (color rojo ladrillo)
  2. 2. Método con indicador. Analito: Cl- ó Br- AgNO3 titulante: solución de AgNO3 Indicador: K2CrO4 X- Reacción analítica: Ag+ + Cl-  AgCl (s) Reacción indicadora: ppdo 2Ag+ (exc) + CrO42-  Ag2CrO4 (s) (color rojo ladrillo)
  3. 3. Los valores de Kps de los precipitados son: Kps AgCl =1,8 x 10-10 Kps Ag2CrO4 = 1,1 x 10-12 Si planteamos los Kps: Kps AgCl = [Ag+] [Cl-] = [Ag+]2 en el equilibrio y Kps Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO42-]
  4. 4. Con lo cual: Kps Ag2CrO4 = Kps AgCl [CrO42-] Despejando: [CrO42-] = Kps Ag2CrO4 / Kps AgCl Esto da un resultado de 6,1 x 10-3, lo cual implica que el cromato es claramente mas insoluble que el cloruro de plata. Se trabaja con concentraciones que oscilan entre 2,5 x 10-3 y 5 x 10-4, pues con esto basta para ver el color. Con concentraciónes mas altas interfiere el color amarillento del cromato en la solución antes del punto de equivalencia.
  5. 5. Se prepara con cromato al 5%, tomando 10 ml y llevando a un litro de volumen, obteniendo cerca de 0,0026M de concentración. (5 gr / 100 ml) . 1/(194 gr/mol) . 1 ml = 0,00026 moles En 100 ml: (0,00026 moles / 100 ml) . 1000 ml / lt = 0,0026 M Este metodo puede ser util para: Determinar pureza del cloruro de sodio. Determinar cloruros y bromuros en aguas. Determinar cloruros totales de Mg y Na y luego usar EDTA para titular el Mg (sabiendo de esta forma las concentraciónes de ambos en el agua).
  6. 6. Limitaciones: Para ver el color necesitamos un exceso de reactivo. Sin embargo para una titulación de cloruro de sodio 0,1 N con nitrato de plata 0,1 N necesitamos un exceso de 0,01 ml de nitrato de plata. Implica un error relativo de lectura del 0,08% del volumen, que es aceptable. No se puede usar para soluciónes diluidas de cloruro. Si se utiliza cloruro de sodio 0,01 N y nitrato de plata 0,01 N el error es del 0,8%, que ya no es aceptable. Es MUY IMPORTANTE el cuidado del pH. Este debe estar regulado entre 7-10 (generalmente con NaHCO3 o borax).
  7. 7. ¿Por qué mayor a 7? A pH muy ácido el cromato pasa a cromato ácido: CrO42- + H+  HCrO4-  2HCrO4-  Cr2O72- (rojo) El dicromato, es de color rojo e interfiere en la lectura del punto de equivalencia. Consume mucha mas plata porque es mucho mas soluble que el cromato.
  8. 8. ¿Por qué menor a 10? Si el pH fuese mayor a 10, entonces el medio alcalino hace reaccionar a la plata, para formar el precipitado de Ag(OH) y luego forma el oxido insoluble: 2Ag+ + 2OH-  2AgOH  Ag2O (s) + H2O
  9. 9. Método con indicador. Analito: Ag+ KSCN Reactivo patrón: solución de KSCN Indicador: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O Ag+ Reacción analítica: Ag+ + SCN-  AgSCN (s) Reacción indicadora: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ ppdo rojo intenso
  10. 10. Método con indicador. Analito: Ag+ KSCN Reactivo patrón: solución de KSCN Indicador: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O Ag+ Reacción analítica: Ag+ + SCN-  AgSCN (s) Reacción indicadora: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ ppdo rojo intenso
  11. 11. Limitaciones: Debe trabajarse en medio ácido. De lo contrario el hierro hidroliza para formar hidróxido férrico. Fe3+ + H2O <==> Fe(OH)3 + 3 H+ El precipitado tiende a adsorber iones libres de plata, por lo tanto, el color rojo puede aparecer antes. Debe agitarse muy bien y observar si el color desaparece.
  12. 12. Método con indicador. Método por retorno. Analito: X- (Br-, SCN-, Cl-, I-). Ag+ (exc) Reactivo patrón: solución de KSCN Indicador: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O Reacción analítica: X+ (exc. med) + X-  AgX (s) + ... + Ag+ (exc) Ag Ag+ (exc) + SCN-  AgSCN (s) ppdo Reacción indicadora: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ rojo intenso
  13. 13. Método con indicador. Método por retorno. Analito: X- (Br-, SCN-, Cl-, F-). KSCN Reactivo patrón: solución de KSCN Indicador: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O Reacción analítica: Ag+ + (exc. med) + X-  AgX (s) + ... + Ag+ (exc) Ag (exc) Ag+ (exc) + SCN-  AgSCN (s) ppdo AgX (s) Reacción indicadora: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ rojo intenso
  14. 14. Método con indicador. Método por retorno. Analito: X- (Br-, SCN-, Cl-, F-). KSCN Reactivo patrón: solución de KSCN Indicador: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O Reacción analítica: Ag+ + (exc. med) + X-  AgX (s) + ... + Ag+ (exc) Ag (exc) Ag+ (exc) + SCN-  AgSCN (s) ppdo AgX (s) Reacción indicadora: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ rojo intenso
  15. 15. Limitaciones: Debe trabajarse en medio ácido. De lo contrario el hierro hidroliza para formar hidróxido ferrico. Fe3+ + H2O <==> Fe(OH)3 + 3 H+ Un problema que se presenta aquí, es que tenemos dos precipitados, y por lo tanto competiran entre sí. Para el cloruro: Ag+ + Cl- <==> AgCl (s) Kps = [Cl-] [Ag+] = 1,8 x 10-10 Para el sulfocianuro: Ag+ + SCN- <==> AgSCN (s) Kps = [SCN-] [Ag+] = 1,1 x 10-12
  16. 16. ¿Hasta dónde se produce este efecto de desplazamiento? AgX (s) + SCN-  AgSCN (s) + X- Si planteamos la constante de equilibrio y multiplicando y dividiendo por la concentración de ion plata, resulta: Keq = ([X-] / [SCN-]) . ([Ag+] / [Ag+]) = Kps AgX / Kps AgSCN ~ 160. Lo que evidencia que es mucho mas insoluble el sulfocianuro y que efectivamente disolverá precipitado AgX causando error en la determinación.
  17. 17. Debemos evitarlo de alguna forma. Existen dos métodos: a – Se lleva la solución a matraz aforado y se enrasa a volumen conocido. Se toma una alícuota de la solución sobrenadante -se deja sedimentar previamente- y se titula aparte. b - Se agrega nitrobenceno. Este es mas denso que el agua ( = 1,20). Se va al fondo y cubre el precipitado evitando el contacto con el mismo de el reactivo agregado. Si no tuvieramos estos cuidados, la reacción tendria un error enorme y seria inservible.

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