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ResumenEl Área Metropolitana de Buenos Aires (AMBA) incluye una gran cantidad de zonasindustriales que resultan en una div...
particularmente significativos, con niveles de cromo, cobre y níquel entre 10 y       20 veces más altos que los encontrad...
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IntroducciónEste estudio investigó la presencia de químicos peligrosos en descargas directas deaguas residuales al ambient...
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Es preciso remarcar que todos los metales cuantificados en este estudio son encontradosnaturalmente en muestras no contami...
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Arroyo El Rey, río arribaEl agua del arroyo El Rey (AR10005) y el sedimento (AR10006) que se recolectaron ríoarriba de las...
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MUESTRA                             AR10011               AR10012          AR10021               AR10022         AR10007  ...
mundo, incluyendo aguas superficiales de ríos (Hua et al. 2005), aguas residualestratadas y lodos biosólidos (Coogan et al...
Cuadro A. Bencenos Clorados Los bencenos clorados, o clorobencenos, son derivados clorados simples del benceno, que poseen...
se encuentra presente como uno de los componentes de complejas mezclas decompuestos hormonalmente activos (van der Burg et...
μg/l, que es un nivel elevado para las concentraciones de fondo de este metal tóxico que  generalmente está presente en el...
cursos de agua y suelos no contaminados poseen por lo general menos de 30mg/kg (Alloway 1990,ATSDR 2007). Aparentemente, e...
exposición a altas concentraciones de zinc biodisponible puede resultar en una bioacumulaciónsignificativa con posibles ef...
Las elevadas concentraciones de metales en las aguas residuales se vieron reflejadas enlas muestras de sus sedimentos asoc...
El tris (1-cloro 2-propil) fosfato va de baja a aguda toxicidad por vía oral (la DL50 en ratas es 101-4200 mg/kg de peso c...
sedimento río arriba, estos niveles estaban apenas por encima de los rangos deconcentración típicos para sedimentos no con...
Cuadro D. Ftalatos (Ésteres de ftalato)Los ftalatos (o, más precisamente, diésteres de ftalato) son químicos no halogenado...
Vertidos Riachuelo Parque Industrial Burzaco
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Vertidos Riachuelo Parque Industrial Burzaco

  1. 1. Vertidos en la cuenca Matanza- Riachuelo, Buenos Aires: Parque Industrial Burzaco y Planta de Tratamiento de efluentes cloacales de AySA. Kevin Brigden 1, Iryna Labunska, David Santillo & Paul JohnstonNota Técnica 05/2010 del Laboratorio de Investigación de GreenpeaceContenidosResumen……………………………………………………………………2Introducción………………………………………………………………...7Programa de muestreo……………………………………………………...7Metodología………………………………………………………………...8Resultados y discusión……………………………………………………..8 Burzaco………………………………………………………………9 Resultados…………………………………………………...10 Planta de tratamiento de aguas residuales AySA…………………..24 Resultados…………………………………………………...25Conclusiones……………………………………………………………...30Referencias………………………………………………………………..32Anexo 1. Metodología Analítica………………………………………….381 k.m.brigden@ex.ac.uk, Laboratorio de Investigación de Greenpeace, Departamento de Innovación, Fase2, Escuela de Biociencia, Universidad de Exeter, Exeter EX4 4RN, Reino Unido. 1 GRL-TN-05-2010
  2. 2. ResumenEl Área Metropolitana de Buenos Aires (AMBA) incluye una gran cantidad de zonasindustriales que resultan en una diversa mezcla de operaciones de manufactura,procesamiento y prestación de servicios; comprendiendo por lo general pequeñas ymedianas empresas. Muchas de estas industrias descargan sus efluentes en aguassuperficiales que alimentan la cuenca Matanza-Riachuelo, que fluye de oeste a esteatravesando Buenos Aires antes de llegar al Río de la Plata. Algunos efluentes, tratadoso no, son descargados en el Matanza o sus tributarios a través de pequeñas tuberías ycaños de descarga, ya sea de un solo establecimiento industrial o de una pequeñacolección de establecimientos. Otros, mediante un contrato, disponen de sus descargasen uno de los cuatro sistemas de recolección de aguas residuales municipales, cada unoservido por una planta de tratamiento.Este estudio fue diseñado para proveer un vistazo de la calidad de los vertidosindustriales que están siendo descargados en dos sitios y que pueden ejemplificar elpanorama general, incluyendo el rango de efluentes que descargan al Arroyo El Rey(que fluye a través del Parque Industrial Burzaco antes de unirse al Riachuelo) y tresmuestras (recolectadas en días diferentes) del principal efluente de descarga de la plantadepuradora Sudoeste ,ubicada en Aldo Bonzi, operada por Agua y SaneamientosArgentinos (AySA) (que descarga en el río Matanza). Entre Enero y Febrero de 2010fueron recolectadas un total de 28 muestras (incluyendo agua de río, efluentes ysedimentos asociados) que fueron enviadas al Laboratorio de Investigación deGreenpeace en la Universidad de Exeter, Reino Unido, para un análisis cuantitativo demetales tóxicos y cualitativo de contaminantes orgánicos, tanto volátiles comoextraíbles con solvente..Parque Industrial BurzacoLas muestras fueron recolectadas del Arroyo El Rey en 11 puntos diferentes endirección de la corriente que fluye hacia el norte atravesando el parque industrial. Lasmuestras recolectadas arroyo arriba, tanto de agua como de sedimentos, estabanrelativamente limpias, mostrando pocos indicios de contaminación urbana o industrial.Sin embargo, en varios puntos del mismo parque industrial se detectó evidencia deaportes significativos de contaminantes llevados por el agua, incluyendo: • Las descargas de la Planta de envasado y procesamiento de carne del Frigorifico Guiale que contenían más de 70 compuestos orgánicos, incluyendo un rango de compuestos clorados y fenólicos, tales como el Triclosan, sospechado disruptor endócrino; que pueden ser usados en el lugar para desinfección. Una muestra de sedimento recolectada junto al caño de descarga también mostró elevaciones en las concentraciones de los metales tóxicos cobre, zinc y plomo respecto a los niveles hallados aguas arriba, y respecto a niveles de fondo típicos, aunque el origen de estos contaminantes en este caso no es claro. • El efluente recolectado de un desagüe pluvial que corre por debajo de la calle Ortíz, de origen desconocido, pero otra vez, soltando una compleja mezcla de compuestos orgánicos en el arroyo El Rey, incluyendo trazas del débilmente estrogénico almizcle sintético Galaxolido (HHCB), usado para realzar aromas en una amplia variedad de productos industriales y bienes de consumo. La concentración de metales tóxicos en los sedimentos en esta locación fueron 2 GRL-TN-05-2010
  3. 3. particularmente significativos, con niveles de cromo, cobre y níquel entre 10 y 20 veces más altos que los encontrados corriente arriba. La concentración de cromo excede el umbral de “seriamente contaminado” de sedimentos determinado en Holanda. En estos sedimentos también se encontraron residuos de di y tri-clorobenceno. • Dos descargas diferentes provenientes de la fábrica de radiadores C.R.A., que contenían las mayores concentraciones de metales disueltos y en suspensión de todas las muestras recolectadas en este estudio, incluyendo niveles totales de cobre entre 2030 y 2770 ug/l. En el efluente de una de estas tuberías se encontraron también concentraciones elevadísimas de zinc (9240 ug/l), mientras que la otra tubería era una fuente de plomo (483 ug/l) y cadmio (14 ug/l) para el arroyo. Este segundo efluente también contenía trazas de numerosos compuestos orgánicos persistentes, incluyendo Galaxolido y el tris(2-cloroisopropil) fosfato que es un fosfato clorado usado como ignífugo de nombre comercial Fyrol PCF. • Las muestras de sedimentos recolectadas, adyacentes a las descargas de la planta C.R.A. que contenían cobre (hasta el 2.5% del peso del sedimento), zinc (hasta el 2% del peso), plomo (hasta el 0.3% del peso) y cadmio en altas concentraciones, así como también rastros de mercurio. Los niveles más altos de cobre y zinc registrados en estos sedimentos excedían por 130 y 30 veces respectivamente el umbral holandés de “seriamente contaminado”. También se encontraron trazas de di y tri-clorobenceno y del químico DEHP utilizado en la industria de los plásticos. • Las descargas combinadas de los desagües pluviales de la calle Melián que, a pesar de no contener cantidades significativas de metales disueltos y en suspensión, contenían cargas complejas de compuestos orgánicos, incluyendo ftalatos plastificantes, compuestos organosulfurados y organonitrogenados, rastros de ignífugo y almizcle sintético, y del químico intermedio p-tert- butilfenol.Las muestras de agua tomadas del Arroyo El Rey aguas abajo del Parque IndustrialBurzaco, aún mostraban signos de elevadas concentraciones de cobre y zinc, así comotambién de algunos compuestos orgánicos, aunque inevitablemente diluidos pormezclarse con el agua de río a esa altura. Muestras de sedimento de la misma locaciónrevelaron una acumulación de metales un poco mayor, y como era de esperarse, lasconcentraciones de cobre, zinc, plomo, cobre y níquel eran 15, 10, 6, 2 y 2 vecesmayores, respectivamente, que las determinadas en la muestra río arriba del parqueindustrial. Esta muestra también contenía niveles detectables de cadmio (1mg/kg), unmetal que en la muestra corriente arriba no estaba presente.La situación fue cualitativamente similar con respecto a los contaminantes orgánicos,que también era de esperarse que se acumularan más en los sedimentos que en el flujode agua, y que fueran más numerosos en las muestras río abajo que en las de río arriba.Un hallazgo significativo adicional fue la presencia en el sedimento río abajo de 5isómeros de nonil-fenol, un compuesto bioacumulativo, persistente y tóxico queprovoca trastornos hormonales, usado en la fórmula de algunos detergentes ydispersantes; pero de origen desconocido.Sumados, estos resultados demuestran que los vertidos de por lo menos algunos de losestablecimientos industriales de Burzaco, están induciendo a la contaminación del aguay los sedimentos del Arroyo El Rey a medida que fluye hacia el norte a través del 3 GRL-TN-05-2010
  4. 4. parque industrial. Como el agua y los sedimentos suspendidos finalmente desembocanen el Riachuelo, queda claro, en definitiva, incluso desde este limitado estudio, que elParque Industrial Burzaco es una de las fuentes de metales tóxicos y contaminantesorgánicos persistentes en la cuenca Matanza-Riachuelo. A pesar de que el Arroyo ElRey puede no ser el tributario más contaminado de la cuenca es claramente uno devarios tributarios semejantes que recibe una variedad de descargas industriales y puede,por ende, dar un ejemplo de lo que puede estar sucediendo en los otros. Seríannecesarias investigaciones adicionales y más detalladas para rastrear las fuentes exactasde los contaminantes claves identificados en este estudio para extender este trabajo aotros arroyos similarmente industrializados que alimentan la cuenca Matanza-Riachuelo.Planta de tratamiento de efluentes cloacales Sudoeste de AySA, en la localidad de AldoBonziLas tres muestras de efluentes tratados de la planta de tratamiento sudoeste de AySAsituada en Aldo Bonzi, recolectadas en tres fechas diferentes entre el 26 de Enero y el11 de Febrero de 2010, revelaron que este establecimiento es también una fuentesignificativa de metales y compuestos orgánicos persistentes que contaminan la cuencaMatanza-Riachuelo. Después de los vertidos altamente contaminados originados por lafábrica de radiadores C.R.A. en Burzaco, los efluentes tratados de esta planta municipalde tratamiento de aguas residuales contenían la mayor concentración de metales tóxicosregistrada en este estudio. El rango de niveles de cromo fue de 66 a 192 ug/l, el de cobrede 59 a 205 ug/l, el de níquel de 22 a 95 ug/l, y el de zinc de 444 a 860 ug/l; aunque entodos los casos la mayor contribución fue de metales adheridos a partículas materialessuspendidas en el agua de descarga. Las concentraciones de metales en la muestra final,recolectada el 11 de Febrero, fueron alrededor del doble de las encontradas en lasmuestras recolectadas en las 2 ocasiones anteriores a fines de Enero, lo cual sugiere unasignificativa variabilidad periódica en la calidad del agua residual descargada. Estefenómeno también fue evidenciado en el monitoreo oficial de este establecimiento,publicado por el programa ACUMAR. En definitiva, los rangos de concentraciones demetales determinados en este estudio fueron similares a los previamente reportados porACUMAR.Los sedimentos recolectados en cada ocasión de un punto del río adyacente a la tuberíade descarga revelaron una contaminación metálica similar a la contenida en el mismovertido. Una vez más, las concentraciones de cobre y zinc en las tres muestras desedimento, y la concentración de plomo en la muestra del 11 de Febrero, fueron porencima del umbral determinado en Holanda para la identificación de sedimentos“seriamente contaminados”. Estos mismos sedimentos contenían también altos nivelesde mercurio, unas 30 veces mayores a los que pueden esperarse en un curso de agua nocontaminado.De las tres muestras de agua residual, pudieron aislarse entre 53 y 136 compuestosorgánicos individuales. Perteneciendo el rango más amplio a la muestra recolectada el11 de Febrero, que es también la que mostró la mayor concentración de metales. Lacantidad de compuestos que pudieron identificarse fiablemente oscilan entre 18 y 43,incluyendo los siguientes compuestos, detectados en todas las muestrasindependientemente de la fecha de recolección: 4 GRL-TN-05-2010
  5. 5. • Atrazina, uno de los herbicidas más usados para el control de malezas y hierbas; • Trazas de diclorobencenos • Compuestos esteroides y terpenoides • Hidrocarburos alifáticosAlgunos compuestos que fueron identificados en por lo menos dos ocasiones incluyen: • Fyrol PCF, un ignífugo • Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAPs) • Alquil-bencenos • Trazas de compuestos orgánicos clorados volátiles como cloroformo, tricloroeteno y tetracloroeteno.Además, varios compuestos fueron detectados en una sola de las tres muestras, lo quenuevamente refleja las variaciones periódicas en la calidad final del vertido. Estosquímicos incluyen metilfenol, diisoadipato, deciltetraglicol y diclorometano en lamuestra del 26 de Enero. En la muestra tomada dos días después se encontraron 12isómeros de nonilfenol, y en la última, recolectada el 26 de Febrero, el HAP fenantreno.A pesar de estas variaciones inevitables, la información total obtenida indica claramenteque está ocurriendo una contaminación a través de estos vertidos que contienen unabanico de compuestos tóxicos y persistentes, algunos de los cuales están atravesando elproceso de tratamiento inalterados.El resultado de los análisis de las muestras de sedimento recolectadas en igual tiempo ylocación respaldan esta observación, revelando la presencia de residuos de numerososcontaminantes orgánicos persistentes incluyendo el almizcle sintético Galaxolido, elorganofosfato tóxico Chlorpyrifos usado como insecticida, el éster ftalato DEHP ytrazas de bencenos clorados. Por su persistencia y toxicidad ambiental, tanto elClorpirifos como la Atrazina (encontrados en las muestras) son reconocidas comoprioritarias por el European Water Framework Directive (Directiva Marco de Agua dela Unión Europea).Una vez más, mientras que la planta municipal de tratamiento de aguas residuales deAySA es sólo una de muchas fuentes de vertidos en la cuenca Matanza-Riachuelo, nodeja de ser un punto significativo. El hecho de que se pueda identificar en el efluentefinal, supuestamente tratado, en el punto de descarga en el ambiente acuático, un ampliorango de contaminantes industriales, nos da una idea de las limitaciones inherentes delas plantas de tratamiento convencionales en cuanto al manejo y descontaminación delas aguas residuales de la industria original. A pesar de que es imposible determinar quéproporción de la carga total de metales y contaminantes orgánicos persistentes dirigidosa la planta de tratamiento desde fuentes industriales están siendo degradados o retenidosen lodos cloacales, es evidente que ni la degradación ni la retención son capaces deprevenir que estos contaminantes primordiales sean descargados en la cuenca, y quecontaminen de esta manera, el ambiente río abajo. Al mismo tiempo es probable queuna proporción significativa de aquellos contaminantes más resistentes a la degradaciónse acumulen progresivamente en los residuos generados por la planta de tratamiento,aumentando el peligro potencial de una contaminación más amplia como resultadosubsecuente al desecho de estos residuos.Conclusiones 5 GRL-TN-05-2010
  6. 6. Como ya fue explicado previamente, tanto el Parque Industrial Burzaco como la plantade tratamiento sudoeste de AySA son meros casos de estudio que reflejan lo queaparentemente es un problema mucho más amplio, peligroso y general decontaminación química en el agua proveniente de actividades industriales en el ÁreaMetropolitana de Buenos Aires. Juntas, nos permiten ilustrar las consecuencias devertidos pobremente controlados o incluso sin ningún tratamiento de por medio, de unamplio rango de unidades y/o zonas industriales y, la inhabilidad de las plantas detratamiento de aguas residuales municipales para manejar de forma eficiente los tóxicosy químicos persistentes industriales, sea cual fuere su origen.Mientras que este estudio solo provee un vistazo limitado de fuentes de contaminaciónacuática con químicos peligrosos en dos áreas de Buenos Aires, también demuestra laurgente necesidad de una investigación más extensiva y detallada del problema a travésde todo el AMBA, con el fin de determinar la escala y grado de severidad total. Dichasinvestigaciones, junto con iniciativas que apunten a hacer un inventario del corrienteuso y liberación de un amplio rango de sustancias peligrosas de industrias locales,deberían proveer las bases para una forma más sustentable del manejo de químicos yprotección de recursos acuíferos en el futuro. Si el propósito a largo plazo fuere laprotección del ambiente y la salud, es vital establecer un objetivo a cumplirseinmediatamente de “vertido cero” de los compuestos más peligrosos tanto orgánicoscomo inorgánicos utilizados hoy en día por la industria; implementando en lo posible unreemplazo progresivo de sustancias peligrosas por otras alternativas menos nocivas opreferentemente no-tóxicas. Dichas políticas a las que apuntamos son científicamentecomprobables y tecnológicamente posibles; y ya fueron desarrolladas (y están siendoimplementadas) en otras partes del mundo, incluyendo zonas de la Unión Europea,Noreste Atlántico (OSPAR) y la región Báltica (HELCOM). 6 GRL-TN-05-2010
  7. 7. IntroducciónEste estudio investigó la presencia de químicos peligrosos en descargas directas deaguas residuales al ambiente acuático de establecimientos industriales en el área delGran Buenos Aires. Muestras de aguas residuales y sedimentos asociados de los cursosde agua receptores fueron recolectadas en dos áreas para ser analizadas: el arroyo ElRey en la localidad de Burzaco al sur de Buenos Aires, y la planta municipal detratamiento de aguas residuales de AySA que recibe una mezcla de residuos industrialesy municipales de la región sudoeste del AMBA y descarga en el río Matanza-Riachuelo.En la zona de Burzaco (Parque Industrial Burzaco), existen establecimientos quecomprenden un amplio rango de actividades industriales que descargan sus efluentes enel arroyo El Rey, que es un tributario que corre hacia el norte hasta unirse al canalprincipal del río Riachuelo. En algunas circunstancias, las aguas residuales deestablecimientos individuales del parque industrial son descargadas en tuberíassubterráneas comunes, y son subsecuentemente descargadas en el arroyo.En el AMBA, el sistema municipal de cloacas está actualmente dividido en cuatrosectores: Sudoeste, Norte, Ezeiza y Berazategui. Cada una de estas cloacas fluye haciauna planta de tratamiento diferente. La región sudoeste recolecta una porción de losefluentes totales generados en una zona del partido de La Matanza, que son enviados ala planta para ser tratados. Esta planta está ubicada en Aldo Bonzi, cerca del MercadoCentral. Es la más antigua de las cuatro plantas y fue construida en el año 1972.La planta Sudoeste es operada por Agua y Saneamientos Argentinos (AySA). Estaempresa estatal es la responsable de la recolección, transporte, tratamiento y disposiciónde las aguas residuales, incluyendo los efluentes que el sistema vigente permitedescargar en la cloaca. Esta planta de tratamiento provee de sus servicios a unapoblación de 575.000 habitantes, con una capacidad de tratamiento de 170.000 m3/día.Utilizan tanques de decantación para retener sólidos (tratamiento primario), con unsubsecuente tratamiento biológico del agua remanente, seguido de una clarificación quesepara los materiales sólidos de los líquidos (tratamiento secundario). AySA dice llevara cabo controles de calidad en las aguas residuales recibidas para asegurarse de lacalidad de éstas.Programa de muestreoLas dos áreas investigadas en este estudio (el arroyo El Rey en Burzaco, y la planta detratamiento de aguas residuales de AySA) fueron visitadas entre Enero y Febrero de2010, y se recolectó un total de 28 muestras entre efluentes, agua de río y sedimentos.En Burzaco, se recolectaron efluentes de varios caños que descargan en el arroyo ElRey. Por cada punto de descarga, se recolectó también una muestra de sedimento, ya seade la porción del arroyo adyacente a la tubería o una mezcla de sedimento de adentro dela tubería y del arroyo adyacente a la descarga. Además, muestras de agua y sedimentosfueron recolectadas en dos ubicaciones, una río arriba y otra corriente abajo de todas lastuberías de descarga contempladas en este estudio. La planta de tratamiento de aguasresiduales AySA fue visitada en tres ocasiones diferentes, y en cada una de ellas fuetomada una muestra de efluente en el punto de descarga en el río Matanza-Riachuelo, yuna muestra de sedimento de la porción de río adyacente a la tubería. 7 GRL-TN-05-2010
  8. 8. En todos estos casos, las muestras fueron recolectadas y almacenadas en botellas devidrio que fueron previamente enjuagadas con ácido nítrico y un grado analítico depentano con el fin de remover todos los residuos orgánicos y metales pesados. Lasmuestras de agua residual y de agua de río fueron recolectadas en botellas de 1 litro contapa a rosca para ser sometidas a un análisis cuantitativo de metales y cualitativo decompuestos orgánicos semi-volátiles (extraídos por disolución).Una muestra duplicadafue recolectada en botellas de 125ml color ámbar con un tapón de vidrio esmerilado(llenadas sin dejar espacio en cabeza) para el análisis de químicos orgánicos volátiles.Las muestras de sedimento fueron recolectadas en botellas de 100ml con tapa a rosca.Todas las muestras fueron inmediatamente enfriadas y conservadas en frío y a oscurasdurante su traslado a la Universidad de Exeter en el Reino Unido para ser analizadas. Enel Anexo se presenta una descripción detallada de la preparación de las muestras y losprocedimientos de análisis.MetodologíaDiferentes análisis fueron llevados a cabo sobre las muestras de agua residual, agua derío y sedimentos. Las concentraciones de metales pesados para todas la muestras fuerondeterminadas mediante una espectrometría de emisión atómica por plasma deacoplamiento inductivo (ICP-AES), previa digestión ácida, y utilizando materiales dereferencia certificados además de cumplir con las reglas internas del laboratorio.Muchas muestras de agua contenían sólidos disueltos, es por eso que, para todas lasmuestras, determinamos separadamente las concentraciones totales (sin filtrar), ydisueltas en una muestra filtrada.Los compuestos orgánicos extraíbles fueron aislados e identificados en la medida de loposible utilizando la cromatografía gaseosa y espectrometría de masas (GC-MS), previaextracción acelerada con solventes para las muestras sólidas con una mezcla de pentanoy acetona; o extracción en fase sólida con etil acetato, pentano y tolueno para lasmuestras de agua. Los compuestos orgánicos volátiles (VOCs) fueron identificados ycuantificados en las muestras de aguas residuales a como fueron recibidas (sin untratamiento previo) utilizando GC-MS con el sistema de introducción de la muestra conHeadSpace. Un listado de VOCs cuantificados en las muestras de agua con suscorrespondientes límites de detección y cuantificación es presentado en la Tabla 6 delAnexo.Ningún VOC investigado en este estudio fue detectado por encima del nivel decuantificación.Resultados y discusiónLos resultados de los análisis de las muestras de agua y sedimento son presentados ydiscutidos en la siguiente sección, en forma separada para cada una de las dos áreasinvestigadas. Algunos químicos clave fueron identificados en muestras de más de unalocación, y por ello se adiciona información al respecto a lo largo del texto de discusiónen los Cuadros A-F. 8 GRL-TN-05-2010
  9. 9. Es preciso remarcar que todos los metales cuantificados en este estudio son encontradosnaturalmente en muestras no contaminadas, tanto de agua como de sedimentos, aunqueen concentraciones bajas. El aporte de fuentes puntuales, tales como las descargasindustriales pueden, sin embargo, aumentar estos niveles hasta exceder ampliamente lasconcentraciones naturales. La siguiente sección se enfoca en aquellos metalesencontrados en las muestras cuyas concentraciones están por encima de los niveles delagua no contaminada, y que por ende prueban la significativa contribución de laindustria u otras fuentes antropogénicas.BurzacoEn el área de Burzaco, las muestras de aguas residuales fueron recolectadas en variospuntos de descarga en el arroyo El Rey. Por cada punto de descarga, se recolectótambién una muestra de sedimento, ya sea de la porción de arroyo adyacente a la tuberíao una mezcla de sedimento de adentro de la tubería y del arroyo adyacente a ladescarga. En la Tabla 1 se presentan los detalles de todas las muestras asociadas con losvertidos en el Arroyo El Rey en la zona de Burzaco, y en la Figura 1 se ilustra un mapaque indica las locaciones de donde se extrajeron las muestras.Figura 1. Croquis del Arroyo el Rey en Burzaco, Buenos Aires, mostrando las ubicaciones donde fueronrecolectadas las muestras de tuberías de descarga y de la corriente misma. 9 GRL-TN-05-2010
  10. 10. INSTALACIÓN: MUESTRA TIPO DESCRIPCIÓN ACTIVIDAD PRINCIPAL Agua Tubería de descarga de la AR10001 residual Instalación Diransa: Pintura, del arroyo El Rey adyacente a la Barnices, Adhesivos AR10002 Sedimento tubería Agua Tubería de descarga de la AR10003 residual Instalación Guiale: Procesamiento del arroyo El Rey adyacente a la y Envasado de Carne AR10004 Sedimento tubería Agua del Río arriba del Parque Industrial AR10005 arroyo Burzaco Arroyo El Rey (Río Sedimento Río arriba del Parque Industrial Arriba) AR10006 del arroyo Burzaco Agua del Río abajo del Parque Industrial AR10007 arroyo Burzaco Arroyo El Rey (Río Sedimento Río abajo del Parque Industrial Abajo) AR10008 del arroyo Burzaco Agua AR10009 Desagüe pluvial de la calle Viel residual Varios del arroyo El Rey adyacente al AR10010 Sedimento desagüe Agua Desagüe pluvial de la calle AR10011 residual Melián Varios del arroyo El Rey adyacente a al AR10012 Sedimento desagüe Agua Tubería de descarga 1 (la más AR10013 residual cercana a la calle Cuyo) C.R.A.: Fábrica de del arroyo El Rey adyacente a la Radiadores AR10014 Sedimento tubería 1 Agua Tubería de descarga 2 (la más AR10015 residual cercana a la calle Ortíz) C.R.A.: Fábrica de Mezcla de sedimentos de adentro Radiadores AR10016 Sedimento de la tubería 2 y del arroyo El Rey adyacente a la misma Agua Tubería de descarga escondida , AR10017 residual de la calle Ortíz Mezcla de sedimentos de adentro Desconocido AR10018 Sedimento de la tubería y del arroyo El Rey adyacente a la misma Agua Larga tubería de cemento para Fradealco: Alcohol y AR10019 residual descargas de la Instalación Productos de del arroyo El Rey contigua a la Limpieza, Lavandina, AR10020 Sedimento tubería Vinagre, Azufre Agua 2do y más pequeño desagüe de la AR10021 Varias: Cercana a una residual calle Melian (cerca de AR10011) Compañía de Pintura, Mezcla de sedimentos de adentro y Fábrica de Barnices, AR10022 Sedimento del desagüe y del arroyo El Rey Colores, Pigmentos adyacente al mismoTabla 1 - Descripción de muestras recolectadas de los desagües en la vecindad del arroyo El Rey,Burzaco, Buenos Aires, Argentina 2010.ResultadosLa información obtenida de los análisis se encuentra resumida en las Tablas 2a-2c, y esdiscutida en las siguientes secciones para cada vertido o conjunto de vertidos en elarroyo El Rey. 10 GRL-TN-05-2010
  11. 11. Arroyo El Rey, río arribaEl agua del arroyo El Rey (AR10005) y el sedimento (AR10006) que se recolectaron ríoarriba de las descargas muestreadas no contenía niveles de metales por encima de losusualmente encontrados en aguas superficiales o sedimentos no contaminados. Seaislaron ocho compuestos orgánicos de la muestra de sedimento y sólo cuatro de ellos,todos hidrocarburos alifáticos, fueron identificados con un alto grado de confiabilidad.La muestra de agua no tenía niveles detectables de compuestos orgánicos.Diransa (fábrica de pintura/barnices/adhesivos)Yendo río abajo, el efluente del establecimiento de Diransa (AR10001) no conteníaniveles elevados de los metales cuantificados, y el sedimento asociado (AR10002)contenía niveles similares para todos lo metales a aquellos encontrados en el sedimentono contaminado de río arriba (AR10006). Tanto la muestra de agua como la desedimento de esta locación contenían sólo una pequeña cantidad de compuestosorgánicos (10 y 12 respectivamente) y sólo el benzaldehído (que puede ser de origennatural) fue confiablemente identificado en la muestra de sedimento. Se identificarondos compuestos orgánicos en la muestra de agua, ambos eran hidrocarburos alifáticos.MUESTRA AR10005 AR10006 AR10001 AR10002 AR10003 AR10004 AR10017 AR10018 SedimentoTIPO Agua del arroyo Agua residual Sedimento Agua residual Sedimento Agua residual Sedimento del arroyo adyacente adyacenteBREVE El Rey, río Desagüe calle Tubería + El Rey, río arriba Tubería de Diransa a la Tubería de Guiale a laDESCRIPCIÓN arriba Ortíz Arroyo tubería tubería Totales Disueltos Totales Disueltos Totales Disueltos Totales DisueltosMETAL (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg)Antimonio <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20Arsénico <50 <50 <20 <50 <50 <20 <50 <50 <20 <50 <50 <20Bario 52 37 199 41 38 213 63 32 269 112 106 104Cadmio <10 <10 <1 <10 <10 <1 <10 <10 <1 <10 <10 <1Cromo <20 <20 26 <20 <20 23 <20 <20 71 <20 <20 514Cromo (VI) <50 <50 _ <50 <50 _ <50 <50 _ <50 <50 _Cobalto <20 <20 13 <20 <20 13 <20 <20 11 <20 <20 25Cobre <20 <20 21 <20 <20 23 30 <20 93 22 <20 233Plomo <50 <50 14 <50 <50 13 <50 <50 102 <50 <50 119Manganeso 59 <10 558 <10 <10 431 39 36 616 51 23 2100Mercurio <2 <2 0.5 <2 <2 0.8 <2 <2 0.9 <2 <2 0.2Níquel <20 <20 11 <20 <20 13 <20 <20 31 <20 <20 152Selenio <200 <200 <30 <200 <200 <30 <200 <200 <30 <200 <200 <30Vanadio 110 118 59 93 105 65 101 67 63 47 38 32Zinc 20 <10 73 <10 <10 93 128 78 280 74 <10 164pH 7 _ 7 _ 7 _ 7 _Nro de compuestosorgánicos aislados 5 8 12 10 79 10 28 12Nro de compuestosorganicosidentificados deforma confiable (%del total) 0 4(50%) 2(17%) 1(10%) 30(38%) 5(50%) 13(46%) 9(50%)Bencenos clorados 1 (2) (1) (3)Fenoles clorados 4Otros fenoles 2Alquil-bencenos 2Indol y derivados 4 1HAPs 3Terpenoides 2Galaxolido 1Esteroides 1Hidrocarburosalifáticos 4 2 6 3 9 5Otros compuestos 1 3 2Compuestosvolátiles:Disulfuro, Dimetil 1Cloroformo (1)Tabla 2a. Compuestos orgánicos identificados, y concentraciones de metales y metaloides, en lasmuestras de agua residual y sedimentos asociados con los vertidos en la vecindad del Arroyo El Rey, enla zona de Burzaco, Buenos Aires, Argentina 2010. Las muestras de los sitios que van desde río arriba arío abajo se presentan de izquierda a derecha. (..) corresponde a compuestos orgánicos traza utilizando elmétodo SIM (monitoreo selectivo de iones). Las concentraciones en las muestras de agua residual y aguade río son dadas en μg/l tanto para las concentraciones totales de la muestra completa como para las 11 GRL-TN-05-2010
  12. 12. concentraciones disueltas de las muestras filtradas; las concentraciones para sedimentos son dadas enmg/kg de peso seco.MUESTRA AR10015 AR10016 AR10013 AR10014 AR10009 AR10010 AR10019 AR10020 SedimentoTIPO Agua residual Sedimento Agua residual Sedimento Agua residual Agua residual Sedimento del arroyo Porción PorciónBREVE Tubería 2 Tubería 1 Desagüe pluvial de Tubería de C.R.A. - Tubería 2 C.R.A. - Tubería 1 del Arroyo del ArroyoDESCRIPCIÓN + Arroyo + Arroyo la calle Viel Fradealco adyacente adyacente Totales Disueltos Totales Disueltos Totales Disueltos Totales DisueltosMETAL (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg)Antimonio <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20Arsénico <50 <50 <20 <50 <50 45 <50 <50 <20 <50 <50 <20Bario 92 102 213 36 141 187 175 67 229 55 55 207Cadmio 14 <10 12 <10 <10 2 <10 <10 <1 <10 <10 <1Cromo <20 <20 35 <20 <20 86 <20 <20 44 <20 <20 14Cromo (VI) <50 <50 _ <50 <50 _ <50 <50 _ <50 <50 _Cobalto <20 <20 10 <20 <20 11 <20 <20 13 <20 <20 10Cobre 2770 1215 24700 2030 935 8870 <20 <20 32 <20 <20 17Plomo 483 171 300 250 <50 2780 <50 <50 15 <50 <50 7Manganeso 106 102 333 <10 <10 520 25 <10 588 <10 <10 501Mercurio <2 <2 0.8 <2 <2 4.1 <2 <2 0.3 <2 <2 0.6Níquel <20 <20 20 <20 <20 39 <20 <20 14 <20 <20 8Selenio <200 <200 <30 <200 <200 <30 <200 <200 <30 <200 <200 <30Vanadio 44 41 119 86 69 152 63 70 63 88 95 41Zinc 429 331 957 9240 7070 20000 34 14 98 14 <10 51pH 7 _ 7 _ 7 _ 7 _Nro. decompuestosorgánicosaislados 32 23 35 14 34 11 24 11Nro. decompuestosorganicosidentificados deformaconfiable(% deltotal) 12(38%) 17(74%) 11(31%) 7(50%) 9(26%) 4(36%) 8(33%) 4(36%)Bencenosclorados (4) (1)Alquil-bencenos 1Ftalatos 1Terpenoides 5Galaxolido 1Firol PCF (check) 1Esteroides 2Hidrocarburosalifáticos 3 11 9 6 9 4 8 4Otroscompuestos 1Compuestosvolátiles:Tricloro-eteno (1)Tabla 2b. Compuestos orgánicos identificados, y concentraciones de metales y metaloides, en muestras deagua residual y sedimentos de vertidos en la vecindad del Arroyo El Rey en la zona de Burzaco, BuenosAires, Argentina 2010. Las muestras de los sitios que van desde río arriba a río abajo se presentan deizquierda a derecha. (..) corresponde a compuestos orgánicos traza utilizando el método SIM (monitoreoselectivo de iones). Las concentraciones en las muestras de agua residual y agua de río son dadas en μg/ltanto para las concentraciones totales de la muestra completa como para las concentraciones disueltas delas muestras filtradas; las concentraciones para sedimentos son dadas en mg/kg de peso seco. 12 GRL-TN-05-2010
  13. 13. MUESTRA AR10011 AR10012 AR10021 AR10022 AR10007 AR10008 SedimentoTIPO Agua residual Sedimento Agua residual Sedimento Agua del Arroyo del arroyo Porción de Desagüe pluvial de la Desagüe pluvial de la Tubería + El Rey, ríoBREVE DESCRIPCIÓN Arroyo El Rey, río abajo calle Melian calle Melian 2 Arroyo abajo adyacente Totales Disueltos Totales Disueltos Totales DisueltosMETAL (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg) (µg/l) (µg/l) (mg/kg)Antimonio <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20Arsénico <50 <50 <20 <50 <50 <20 <50 <50 <20Bario 50 54 128 99 64 177 66 69 194Cadmio <10 <10 <1 <10 <10 <1 <10 <10 <1Cromo <20 <20 47 <20 <20 17 <20 <20 55Cromo (VI) <50 <50 _ <50 <50 _ <50 <50 _Cobalto <20 <20 7 <20 <20 9 <20 <20 11Cobre <20 <20 75 30 <20 22 59 23 326Plomo <50 <50 41 <50 <50 7 <50 <50 81Manganeso 53 30 384 136 17 494 64 56 368Mercurio <2 <2 0.7 <2 <2 0.2 <2 <2 1Níquel <20 <20 13 <20 <20 9 <20 <20 22Selenio <200 <200 <30 <200 <200 <30 <200 <200 <30Vanadio 87 77 31 41 31 56 68 61 87Zinc 22 12 167 200 27 67 117 49 755pH 7 _ 7 _ 7 _Nro. de compuestos orgánicosaislados 28 124 33 10 12 82Nro. de compuestos organicosidentificados de formaconfiable (% del total) 9(32%) 47(38%) 14(42%) 5(50%) 2(17%) 36(44%)Bencenos clorados (2) (1) (2)DiNP 17Otros Ftalatos 3HAPs 2 1Indol y derivados 1 1Derivados de benzotiazol 1Cyclic diene derivs? 1Nonilfenol 5Otros fenoles 1 1Galaxolido 1Fyrol PCF?? 1Terpenoides 1 1 1Esteroides 1 2 1Hidrocarburos alifáticos 8 22 6 5 1 19Otros compuestos 1 1 1 1Tabla 2c. Compuestos orgánicos identificados, y concentraciones de metales y metaloides, en lasmuestras de agua residual y sedimentos asociados con los vertidos en la vecindad del Arroyo El Rey, enla zona de Burzaco, Buenos Aires, Argentina 2010. Las muestras de los sitios que van desde río arriba arío abajo se presentan de izquierda a derecha. (..) corresponde a compuestos orgánicos traza utilizando elmétodo SIM (monitoreo selectivo de iones). Las concentraciones en las muestras de agua residual y aguade río son dadas en μg/l tanto para las concentraciones totales de la muestra completa como para lasconcentraciones disueltas de las muestras filtradas; las concentraciones para sedimentos son dadas enmg/kg de peso seco.Frigorifico Guiale: procesamiento y envasado de carneEl agua residual descargada por el establecimiento de procesamiento y envasado Guiale(AR10003) contenía un total de concentraciones de cobre y zinc levemente elevadas porsobre las concentraciones de fondo de aguas superficiales, aunque las concentracionesdisueltas de dichos metales, eran ambas de algún modo menores. En contraste, la cargade compuestos orgánicos en esta muestra fue bastante elevada, con 79 compuestosaislados. Entre ellos, 30 compuestos orgánicos fueron confiablemente identificados,incluyendo una variedad de compuestos clorados. Se detectaron 6 compuestos fenólicosen esta muestra: fenol; su derivado metilado 4 metilfenol, 2 metilfenoles clorados yfenoxifenol clorado también conocido como Triclosan. A pesar de que se desconoce elorigen preciso de dichos compuestos en el vertido de una planta de procesamiento yenvasado de carne, es posible que provengan de preparados antibacterianos odesinfectantes usados en el lugar.El Triclosan es un agente desinfectante antimicrobiano que es usado en una granvariedad de bienes de consumo, y fue detectado en muchos medios en otras partes del 13 GRL-TN-05-2010
  14. 14. mundo, incluyendo aguas superficiales de ríos (Hua et al. 2005), aguas residualestratadas y lodos biosólidos (Coogan et al. 2007) y también en el cuerpo humano inclusoen leche materna (Allmyr et al. 2006a), plasma (Allmyr et al. 2006a), y orina (Calafat etal. 2008). Debido a la remoción incompleta del Triclosan en el tratamiento de aguasresiduales, es ubicuo en el medio ambiente. Recientemente se demostró que el Triclosanes un potente inhibidor de la sulfonación del estradiol y la estrona en la placenta ovina(James et al. in press). Los resultados de este estudio sugieren que la exposición deovejas preñadas, y por analogía, de mujeres embarazadas al Triclosan podría peligrar lagestación mediante la reducción de la secreción total de estrógeno placental, reduciendopor ende la acción del estrógeno en tejidos clave críticos para mantener la preñez.Otro compuesto clorado, el 1,4 diclorobenceno, bien conocido por ser un contaminanteambiental muy utilizado como desodorante y desinfectante en productos sanitarios,también fue identificado. En el Cuadro A se presenta información adicional acerca delos bencenos clorados. El dimetil disulfuro es un compuesto orgánico volátil tóxico ymuy oloroso con una acción similar a la del sulfuro de hidrogeno; y también fuedetectado en esta muestra. Muy posiblemente provenga de la degradación de materiaorgánica y/o del uso de compuestos sulfurados durante el procesamiento de la carne. Sedetectaron tres hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs), a saber: fenantreno,naftaleno y un derivado hidrogenado del naftaleno. Otros de los compuestos aromáticospresentes incluían el Indol y tres de sus derivados, junto con dos alquilo bencenos. Estamuestra también mostró la presencia de cloroformo a nivel de trazas. Adicionalmente, lamuestra contenía varios hidrocarburos alifáticos, terpenoides naturales y el esteroidecolesterol.El sedimento asociado (AR10004) también contenía cobre y zinc, así como tambiénplomo, a niveles de algún modo superiores comparados con el sedimento río arriba(AR10006), lo cual puede indicar una acumulación de cobre y zinc en el sedimento enesta locación a causa de la continua descarga de estos metales en el vertido. La fuentede plomo no es clara. De todos modos, los niveles de estos tres metales en el sedimento(AR10004) son sólo 2-3 veces superiores a los rangos de concentración esperados parasedimentos de río no contaminados. A pesar de estar presentes en una mayorconcentración que la de los sedimentos río arriba (AR10006), los niveles de cromo yníquel presentes en el sedimento adyacente a la descarga de Guiale se encuentran en elrango de concentraciones esperado para sedimentos no contaminados en otraslocaciones. Se aislaron sólo 10 compuestos orgánicos de la muestra de sedimento. Noobstante, dos de ellos fueron confiablemente identificados como diclorobencenos, unode los cuales, el 1,4 diclorobenceno, también fue detectado en la muestra de aguaresidual AR10003. Se presenta más información sobre bencenos clorados en el CuadroA. Otros compuestos identificados en esta muestra fueron hidrocarburos alifáticos. 14 GRL-TN-05-2010
  15. 15. Cuadro A. Bencenos Clorados Los bencenos clorados, o clorobencenos, son derivados clorados simples del benceno, que poseen entre uno y seis átomos de cloro (o sea de mono- a hexaclorobenceno). Los clorobencenos, especialmente las formas mono-, di-, tri- y hexacloradas, tuvieron una variedad de usos como solventes (en formulaciones comerciales de PCB (bifenilos policlorados)), y productos intermedios en la fabricación de otros químicos como antioxidantes, tinturas y pigmentos, productos farmacéuticos y químicos agrícolas. Hoy en día solo el mono- y el diclorobenceno siguen siendo fabricados en cantidades sustanciales. Los clorobencenos son relativamente persistentes y pueden bioacumularse tanto en sistemas terrestres como acuáticos. Se han reportado efectos tanto agudos como crónicos en un amplio rango de organismos acuáticos y en mamíferos. Las reacciones a la exposición varían dependiendo del clorobenceno en cuestión, aunque los impactos más comunes son en hígado, tiroides y sistema nervioso central (SNC). En líneas generales, la toxicidad aumenta con el grado de cloración (WHO 2004). Por ejemplo, la exposición humana al monoclorobenceno causa depresión del SNC e irritación del tracto respiratorio, mientras que los estudios en animales reflejan necrosis hepática, intoxicación renal y efectos en el páncreas, sangre, linfa y glándulas suprarrenales (Ware 1988a, Meek et al. 1994). Los efectos reportados para el diclorobenceno en humanos incluyen anemia, lesiones cutáneas, vómitos, jaquecas e irritación de los ojos y del tracto respiratorio (Ware 1988b). Un estudio más reciente (Yan et al. 2008) reportó que el 1,4 diclorobenceno puede afectar la transducción de señales neuronales en las células del neuroblastoma humano SH-SY5Y al interferir con las actividades funcionales de los receptores de acetilcolina. Para los tri- y tetraclorobencenos, los impactos más comunes en mamíferos son en hígado, riñón y tiroides (Giddings et al. 1994a, b). Se presentó también algo de evidencia de toxicidad fetal y de desarrollo relacionada con la exposición a tetra- y pentaclorobencenos.Descarga en la calle OrtízEl agua residual de origen desconocido descargada vía una tubería oculta proveniente dela calle Ortíz (AR10017) también contenía concentraciones totales de cobre y zincligeramente elevadas en comparación con las concentraciones de fondo del aguasuperficial, aunque ligeramente menores en comparación al vertido de Guiale. De todosmodos, las concentraciones disueltas de estos metales estaban por debajo del límite dedetección para los métodos utilizados. Se aislaron 28 compuestos orgánicos de estamuestra de agua residual. De 13 compuestos que fueron confiablemente identificados,predominaron los hidrocarburos alifáticos. Sin embargo, una vez más, se detectaronniveles de traza de 1,4 diclorobenceno. Esta muestra también contenía Galaxolido(HHCB), un almizcle policíclico (conocido también como almizcle blanco) que esutilizado como realzador de fragancias en la industria de la perfumería y en un ampliorango de productos de cuidado personal. Este químico fue detectado en vertidos deaguas residuales y aguas superficiales en otros países (Rimkus 1999), y se informórecientemente que es el almizcle sintético más abundante en las descargas a losestuarios Tamar y Plym en el Reino Unido (Sumner et al. 2010). En efecto, lasdescargas de plantas de tratamiento de aguas residuales son consideradas la primer vía através de la cual estos compuestos ingresan a los ambientes acuáticos. El Galaxolidotambién fue detectado en el cuerpo humano, incluso en la sangre (Hutter et al. 2005). Essabido que posee una débil actividad estrogénica in Vitro, y ahora se cree que laimportancia in vivo fue hasta la fecha, subestimada por muchos; especialmente cuando 15 GRL-TN-05-2010
  16. 16. se encuentra presente como uno de los componentes de complejas mezclas decompuestos hormonalmente activos (van der Burg et al. 2008).En esta muestra también se detectaron dos alcoholes de ácido graso, el 1-dodecanol y el2-etilhexanol (2-EH). El dodecanol, también conocido como dodecil alcohol o alcohollaurílico, es usualmente obtenido de aceites de plantas naturales por reducción y tieneuna variedad de usos que incluyen la producción de surfactantes, aceites lubricantes yproductos farmacéuticos. El uso principal del 2-etilhexanol es en la producción del ésterde ftalato bis (2-etilhexil) ftalato (DEHP), un plastificante normalmente usado parasuavizar el plástico PVC y que es regulado en Europa como “tóxico para lareproducción”. El 2-etilhexanol es en sí mismo un compuesto tóxico que puede irritar lapiel, los ojos y el tracto respiratorio. También puede causar nauseas y jaquecas despuésde su inhalación, y diarrea y vómitos después de su ingestión.La muestra de sedimento asociado (AR10018), una mezcla de sedimento de adentro dela tubería y del arroyo El Rey adyacente a ella, contenía niveles elevados de cromo,cobre y níquel, y en menor medida plomo, manganeso y zinc. Los niveles de cromo,cobre y níquel eran entre 10 y 20 veces más elevados que los encontrados en elsedimento corriente arriba del arroyo El Rey (AR10006). Las concentraciones de cromoy níquel fueron las más altas de todas las muestras de sedimentos de este estudio. Losestándares para definir umbrales de concentración de metales aceptables en sedimentosde río aún no han sido definidos en Argentina. De todos modos las concentraciones decromo exceden el nivel de umbral para sedimentos seriamente contaminados deHolanda (ver la Tabla A1 en el Cuadro B (NMHSPE 2000).A pesar de que se aisló una cantidad relativamente baja de compuestos orgánicos en estamuestra (12 compuestos), tres de los 9 compuestos identificados de forma confiableeran bencenos clorados, incluyendo dos diclorobencenos y un benceno triclorado. Unode estos diclorobencenos, el 1,4 diclorobenceno también se detectó (aunque a nivel detrazas) en la correspondiente muestra de agua AR10017. Se presenta más informaciónsobre bencenos clorados en el Cuadro A. Es bastante común que las muestras desedimento en zonas de vertidos acumulen químicos que fueron descargados en unperíodo de tiempo, proveyendo así una imagen de los aportes de los contaminantesintegrados en el tiempo. Es posible que éste sea el caso aquí, aunque sin unainformación clara de los orígenes industriales de este vertido en particular, es imposibleafirmarlo.Fábrica de radiadores C.R.A.De todas las muestras de agua residual analizadas, aquellas descargadas por la fábricade radiadores C.R.A. eran las más contaminadas con metales. El vertido de ambastuberías contenía concentraciones totales de cobre altas y similares (2030-2770 μg/l), yconcentraciones disueltas justo por debajo de la mitad de la carga total para ambasmuestras. El agua residual descargada a través de la tubería más cercana a la calle Cuyo(AR10013) también contenía una alta concentración de zinc (9240 μg/l)predominantemente en formas disueltas, y en menor medida plomo. El agua residualdescargada a través de la tubería más cercana a la calle Ortíz (AR10015) conteníaaproximadamente el doble de la concentración total de plomo (483 μg/l), aunque unaconcentración de zinc mucho menor. Este agua residual también contenía cadmio a 14 16 GRL-TN-05-2010
  17. 17. μg/l, que es un nivel elevado para las concentraciones de fondo de este metal tóxico que generalmente está presente en el ambiente en concentraciones muy bajas.Cuadro B. MetalesCadmio (Cd) Es un metal raro que se encuentra en la naturaleza en concentraciones muy bajas,por lo general debajo de los 2mg/kg en sedimentos (Alloway 1990, ATSDR 2008). Cuando esliberado en ambientes acuáticos, el cadmio es más móvil que la mayoría de los metales (ATSDR2008). Este metal tiene muchos usos, incluso es usado en aleaciones y enchapados (ATSDR 2008,Hawkins et al. 2006). No se le conocen funciones bioquímicas ni nutricionales y es un elementoaltamente tóxico para plantas, animales y humanos (ATSDR 2008, WHO 1992). El cadmio es untóxico acumulativo y la exposición a largo plazo puede resultar en daño renal y toxicidad ósea.Estudios relativamente recientes han demostrado que los niveles de exposición que causan dañorenal en humanos son más bajos de los previamente anticipados (Hellstrom et al. 2001). Otrosefectos nocivos para la salud ocasionados por la exposición al cadmio incluyen alteraciones de losmecanismos del calcio que se reflejan en problemas óseos, desarrollo de hipertensión (presiónsanguínea alta) y enfermedades cardíacas. En el corto plazo la inhalación de vapores o polvo deóxido de cadmio también pueden afectar el sistema respiratorio (ATSDR 2008, Godt et al. 2006,WHO 1992). Además, se sabe que el cadmio y sus compuestos son carcinogénicos para el serhumano, especialmente cáncer de pulmón en consecuencia de la inhalación (DHSS 2005).Cromo (Cr) Es usado principalmente en la industria metalúrgica (para la fabricación de aceroinoxidable y otras aleaciones), así como también en varios procesos industriales tales como elcurtido de cueros. Los compuestos con cromo hexavalente son usados en acabados metálicos(enchapado en cromo), en conservantes de maderas y en anticorrosivos (ATSDR 2008b). El cromoen la naturaleza prevalece en su forma trivalente Cr (III) y es de baja solubilidad, tiende a precipitarrápidamente o es adsorbido por partículas en suspensión o sedimentos de fondo. La formahexavalente Cr (VI) puede existir, pero es mucho más escaso, y suele ser rápidamente convertidoen Cr (III) por compuestos reductores. Las formas hexavalentes se disuelven fácilmente en agua, ypor ende puede tener una gran movilidad en ambientes acuáticos (ATSDR 2008b, DeLaune et al.1998, Lin 2002). El Cr(III) es un nutriente esencial para plantas y animales, aunque las altas dosispueden ser perjudiciales. Por el contrario, la forma hexavalente es altamente tóxica aún enconcentraciones mínimas, incluso para muchos organismos acuáticos (Baral et al. 2006). Loscompuestos de cromo hexavalente son también corrosivos, y en seres humanos se manifiestanalergias cutáneas luego de una exposición, independientemente de la dosis (ATSDR 2008b).Además, el cromo hexavalente es conocido como carcinogénico para los seres humanos en algunascircunstancias (IARC 1990).Cobre (Cu) Es un metal muy utilizado, ya sea como metal puro o como parte de aleaciones, ytambién los compuestos con cobre tienen una gran variedad de usos, como por ejemplo algunosacabados metálicos. Uno de los principales usos del cobre y sus aleaciones es la fabricación demateriales de plomería, en parte debido a su maleabilidad y capacidad de conducción del calor(ATSDR 2004). Los niveles de cobre en el ambiente son generalmente bajos, comúnmente menosde 50mg/kg en sedimentos de cursos de agua no contaminados (ATSDR 2004), y menos de 30mg/kg en suelos (Alloway 1990). Las concentraciones de cobre soluble en aguas superficiales nocontaminadas pueden variar significativamente, pero los niveles están normalmente debajo de los10 μg/l, y frecuentemente son mucho menores (ATSDR 2004, Comber et al. 2008). El cobre es unelemento importante para animales y humanos en bajas dosis. De todos modos, la exposición aaltos niveles de cobre biodisponible, puede llevar a la bioacumulación e intoxicación (ATSDR2004). La liberación de cobre en ambientes acuáticos es particularmente preocupante, ya quemuchos organismos acuáticos son extremadamente sensibles al cobre, en especial a sus formassolubles que son en general mucho más biodisponibles y tóxicas para una gran variedad de plantasy animales acuáticos (ATSDR 2004, Adams & Chapman 2006), y algunos efectos se manifiestanincluso en presencia de concentraciones muy bajas (Sandahl et al. 2007).Plomo (Pb) Es un metal que se encuentra naturalmente en el ambiente, aunque en concentracionesmuy bajas, excepto en lugares que reciben aportes de actividades humanas. Los sedimentos de 17 GRL-TN-05-2010
  18. 18. cursos de agua y suelos no contaminados poseen por lo general menos de 30mg/kg (Alloway 1990,ATSDR 2007). Aparentemente, el plomo no tiene ninguna función bioquímica ni nutricional y esaltamente tóxico para los seres humanos, así como también para muchas plantas y animales (ATSDR2007, Adams & Chapman 2006, WHO 1989). Los niveles pueden acumularse en el cuerpo a travésde repetidas exposiciones y puede causar efectos irreversibles en el sistema nervioso, lo cual esparticularmente preocupante en jóvenes con un sistema nervioso aún en desarrollo, cuando esta clasede impactos ocurren incluso a niveles de exposición muy bajos. Otros efectos incluyen daños en elsistema circulatorio e impactos en riñones y funciones reproductivas (ATSDR 2004, Jusko et al.2008, Sanders et al. 2009). Algunos estudios indican que puede no existir un nivel seguro deexposición, sobre todo en lo que se refiere al sistema nervioso central en desarrollo de los sereshumanos (Canfield et al. 2003).Mercurio (Hg) Este metal y sus compuestos han sido usados en numerosos productos y procesosindustriales, tales como pilas, baterías, termómetros y otros instrumentos de control y medición, asícomo también en arreglos bucales que es sabido que contribuyen al aporte de aguas residualesmunicipales (ATSDR 1999, Danish EPA 2004, UNEP 2002). El principal proceso industrial queemplea mercurio es el de cloro-álcali que se lleva a cabo en celdas de mercurio (ATSDR 1999,UNEP 2002). De todos modos, en muchos países, los usos más tradicionales del mercurio estánsiendo progresivamente restringidos o directamente eliminados debido a preocupaciones queconciernen la salud y el medio ambiente (UNEP 2002). El mercurio se encuentra naturalmente en elambiente en concentraciones extremadamente bajas. Los niveles en sedimentos de cuerpos de aguapueden variar pero no suelen superar los 0.4 mg/kg (Salomons & Forstner 1984). Las aguassuperficiales sin ninguna fuente reconocida de contaminación de mercurio generalmente contienenuna concentración total menor a 1ng/l (0.001μg/l) (Hope & Rubin 2005). Cuando es liberado a unambiente acuático, el mercurio puede transformarse rápidamente en metilmercurio, una formaaltamente tóxica que puede bioacumularse y biomagnificarse (acumulación progresiva) en losescalones altos de las cadenas alimentarias, particularmente en los peces (WHO 1989, UNEP 2002).El mercurio y sus compuestos son altamente tóxicos y este metal no tiene valor bioquímico ninutricional (WHO 1989). Para la población general la principal ruta de exposición al mercurio es através de la alimentación en la forma de metilmercurio (UNEP 2002). Esta forma de mercurio puedeacumularse en el organismo y su impacto principal es en el sistema nervioso. El metilmercurio puedeatravesar fácilmente la placenta y la barrera sangre-cerebro, y puede tener efectos adversos en eldesarrollo del sistema nervioso y el cerebro de fetos y niños, incluso a niveles de exposición al cual lagente de algunos países está actualmente expuesta (Mahaffey et al. 2004, UNEP 2002). Estudiosrecientes demostraron también que la exposición puede incrementar el riesgo cardio-vascular ycardíaco (Virtanen et al. 2005).Níquel (Ni) Tiene muchos usos industriales, como metal, como aleación y como compuestosniquelados; incluyendo enchapados, plomería, dispositivos electrónicos, en catalizadores, baterías,pigmentos y cerámicas (ATSDR 2005, DHHS 2005). Los niveles de níquel en el ambiente songeneralmente bajos, por ejemplo los sedimentos de cursos de agua no contaminados contienen unos60mg/kg (Alloway 1990, ATSDR 2005). A pesar de que el níquel unido a suelos o sedimentos esbastante persistente, los compuestos de níquel solubles en agua pueden tener alta movilidad.Cantidades muy pequeñas de níquel son esenciales en el crecimiento y la reproducción de la mayoríade los animales y plantas, y lo más probable es que esto también sea así para los humanos (ATSDR2005, Alloway 1990). De todos modos, la exposición a concentraciones más elevadas puede sertóxica y carcinogénica para muchas formas de vida, e incluye efectos gastrointestinales y cardíacos(ATSDR 2005, Cempel & Nikel 2006). En los seres humanos, una proporción significativa de lapoblación (2-5%) es sensible al níquel, y en estos individuos los impactos pueden ocurrir aconcentraciones muy bajas (ATSDR 2005, Cempel & Nikel 2006). Además, algunos compuestosniquelados fueron clasificados como carcinogénicos para los seres humanos, y también hay evidenciade carcinogenicidad en animales (DHHS 2005, IARC 1990).Zinc (Zn) Este elemento y sus compuestos tienen numerosos usos industriales. Como metal esprincipalmente usado como recubrimiento protector de hierro, acero y otros metales/ aleaciones,particularmente a través de la galvanización, incluso en la fabricación de materiales de plomería ydispositivos electrónicos. Los compuestos de zinc también tienen numerosos usos, como en pinturasy pigmentos, baterías y catalizadores (ATSDR 2005b). Los niveles de zinc en el ambiente songeneralmente bajos, por lo general debajo de los 100mg/kg en suelos y sedimentos no contaminados(ATSDR 2005b). El zinc es un nutriente esencial para animales y seres humanos, aunque una 18 GRL-TN-05-2010
  19. 19. exposición a altas concentraciones de zinc biodisponible puede resultar en una bioacumulaciónsignificativa con posibles efectos tóxicos, incluyendo organismos acuáticos (Adams & Chapman2006, ATSDR 2005). Los síntomas en humanos ante altas dosis incluyen daño pancreático, anemia ytrastornos gastrointestinales. Los síntomas reportados en animales son similares (ATSDR 2005, IPCS2001).Sedimentos contaminados, umbrales de contaminación y concentraciones de fondo de metales.Los estándares para definir umbrales de concentración de metales aceptables en sedimentos de ríoaún no han sido definidos en Argentina. Por ende, algunos umbrales de otros países han sidopresentados en la Tabla A1, que incluye los límites para las concentraciones de metales ensedimentos fijados en Holanda (NMHSPE 2000), y los niveles definidos por la AdministraciónNacional Oceánica y Atmosférica (NOAA) de Estados Unidos, por sobre los cuales normalmente sehan observado efectos adversos en organismos acuáticos (Long & Morgan 1990). A finescomparativos, también se incluyó información sobre la muestra (AR10006) recolectada río arriba enel Arroyo el Rey en Burzaco, a modo de indicador de las concentraciones de fondo.Metal (mg/kg) Cadmio Cromo Cobre Plomo Mercurio Níquel ZincValor máximo de 514 24700 2780 10.7 152 20000este estudio 12 (AR10016) (AR10018) (AR10016) (AR10014) (AR10028) (AR10018) (AR10014)Umbral holandés(a) 12 380 190 530 10 210 720Nivel NOAA (b) 9.6 145 390 110 1.3 50 270AR10006(contexto local) <1 26 21 14 0.5 11 73Tabla A1. Niveles de umbral para sedimentos y niveles de fondo de ciertos metales, en mg/kg.(a)NMHSPE 2000, (b) Long & Morgan 1990.Los metales presentes en altas concentraciones en los vertidos pueden ser tóxicos parala vida acuática. Es particular motivo de preocupación el alto nivel de cobre, ya quemuchos organismos acuáticos son altamente sensibles a este metal, especialmentecuando está presente en formas disueltas, y los impactos pueden ocurrir aconcentraciones muy bajas (ATSDR 2004, Bryan & Langston 1992, Sandahl et al.2007).Los patrones de compuestos orgánicos identificados en las muestras de vertidosAR10013 y AR10015 fueron bastante diferentes. La muestra recolectada de la tuberíaubicada más cerca de la calle Cuyo (AR10013) contenía mayormente hidrocarburosalifáticos con trazas del compuesto volátil clorado tricloroeteno. El tricloroeteno es uncompuesto orgánico tóxico que es utilizado como solvente. Ha sido comúnmenteencontrado en vertidos de complejos industriales en otras partes del mundo, incluyendoaquellos involucrados en la producción de solventes clorados, así como también en lasdescargas de las operaciones de desengrase de metales. El tricloroeteno fue clasificadoen el Grupo 2A según la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (o sea,“probablemente carcinogénico para humanos”). La muestra recolectada de la tuberíamás cercana a la calle Ortíz (AR10015) contenía los siguientes químicos: el almizclepolicíclico Galaxolido, el ignífugo tris-(2-cloroisopropil) fosfato (nombre comercialFyrol PCF); triciclodecenol, uno de los componentes del aceite de inmersión usado enmicroscopía; los compuestos esteroideos stigmasta-5,22-dien-3-ol y cholest-5-en-3-ol; ycompuestos de origen natural incluyendo la (1,1-dimetiletil) ciclohexanona y elterpenoide escualeno, dihidromircenol y dihidrometil jasmonato. Nótese que el almizclepolicíclico Galaxolido también fue detectado en la descarga de la tubería (muestraAR10017) situada corriente arriba de AR10015. Para más información acerca del FyrolPCF, referirse al Cuadro C. 19 GRL-TN-05-2010
  20. 20. Las elevadas concentraciones de metales en las aguas residuales se vieron reflejadas enlas muestras de sus sedimentos asociados. Los niveles de estos metales en lossedimentos sugieren su acumulación a lo largo del tiempo a causa de una continuadescarga de aguas residuales contaminadas del establecimiento de C.R.A. Ambossedimentos contenían elevados niveles de cobre (8870-24700 mg/kg, 0.9-2.5% porpeso), particularmente en la muestra asociada con el vertido más cercano a la calle Ortíz(AR10016). El sedimento asociado a la tubería más cercana a la calle Cuyo (AR10014)también contenía elevados niveles de zinc (20000 mg/kg, o 2.0% por peso) y plomo(2780 mg/kg, o 0.3% por peso). Estos dos metales también estaban presentes en el otrosedimento (AR10016) en concentraciones más bajas, aunque todavía elevadas. Lasconcentraciones de cobre, plomo y zinc en estas dos muestras fueron las más altas paratodas las muestras de sedimentos de este estudio. Las concentraciones de cobre y zincen ambas, y de plomo en AR10014, exceden los niveles del umbral para sedimentosseriamente contaminados de Holanda (ver la Tabla A1 en el Cuadro B (NMHSPE2000)). El nivel de cobre en AR10016 excedió este valor 130 veces, mientras que elzinc en AR10014 excedió el umbral 30 veces.AR10014 también contenía una elevada concentración de mercurio, y ambas muestrasde sedimentos contenían vanadio a niveles ligeramente más altos que los encontrados enotros sedimentos analizados en el área. El mercurio y el vanadio no estaban presentes enlas aguas residuales descargadas en ninguna de las dos tuberías al momento delmuestreo, por lo tanto su origen en esta locación no es claro. Los niveles en lossedimentos pueden reflejar vertidos que varían en calidad a lo largo del tiempo, o elresultado de descargas históricas que ya no se llevan a cabo. Serían necesariasinvestigaciones posteriores y más detalladas para determinar el origen de estacontaminación. Cuadro C: Fyrol PCF o Tris (monocloroisopropil) fosfatos (TMCPPs) Los tris (monocloroisopropil) fosfatos (TMCPPs) son cuatro isómeros de formula molecular C9H18Cl3O4P que pertenecen a los ésteres de alquil fosfatos clorados. El isómero más abundante en productos comerciales es el completamente ramificado, tris (1-cloro 2-propil) fosfato y el menos abundante es el isómero completamente lineal, tris (2 cloropropil) fosfato. Las variantes en los métodos de producción resultan en fórmulas comerciales con diferentes proporciones de los cuatro isómeros. A pesar de que el tris (1-cloro 2-propil) fosfato es el más abundante, algunas compañías tienden a referirse a su producto por el nombre tris (2 cloropropil) fosfato. Los TMCPPs no se forman en la naturaleza, pero son producidos a partir de óxido de propileno y oxicloruro de fósforo (IPCS 1998). Los TMCPPs son usados como ignífugos en espumas de poliuretano flexibles y rígidas, aunque también se usan en acabados textiles en accesorios (NRC 2000). Las mezclas de TMCPP son vendidas bajo varios nombres comerciales que incluyen Antiblaze 80, Amgard TMCP, Fyrol PCF, y Hostaflam PO 820. El tris (1-cloro 2-propil) fosfato no se biodegrada fácilmente en los lodos cloacales aunque es rápidamente metabolizado por los peces (IPCS 1998). Estos compuestos son relativamente estables y solo se someten a una lenta hidrólisis bajo condiciones alcalinas o ácidas suaves. Se han detectado rastros de tris (1-cloro 2-propil) fosfato en efluentes industriales y domésticos, pero no en aguas superficiales ni sedimentos (IPCS 1998). También se han detectado tres isómeros de TMCPP en muestras de aire de ambientes de trabajo comunes, o sea oficinas, guarderías, escuelas, etc. (Carlsson et al. 1997). 20 GRL-TN-05-2010
  21. 21. El tris (1-cloro 2-propil) fosfato va de baja a aguda toxicidad por vía oral (la DL50 en ratas es 101-4200 mg/kg de peso corporal), dérmica (la DL50 en ratas y conejos es >5000 mg/kg de pesocorporal), e inhalatoria (la DL50 en ratas es > 4.6 mg/litro) (IPCS 1998). Los estudios de irritaciónocular en ratas y conejos indican que el tris (1-cloro 2-propil) fosfato es no-irritante o poco irritante.La toxicidad reproductiva, inmunotoxicidad y el potencial carcinogénico del tris (1-cloro 2-propil)fosfato no han sido investigados. No hay información acerca de la toxicidad crónica y subcrónica delos TMCPPs para las vías de exposición oral, dérmica o inhalatoria (NRC 2000). El ConsejoNacional de Investigación (NRC) recalca la necesidad de desarrollar estudios sobre los efectos de laliberación de vapores de TMCPP en el aire y en el agua salada de las telas tratadas (NRC 2000).Además, no hay estudios disponibles respecto del efecto de este ignífugo en humanos. De todosmodos están disponibles los valores de toxicidad aguda para otros organismos, cuyo DL50 oscilaentre 3.6 y 180 mg/litro. La información acerca de la toxicidad acuática muestra que ocurren cambiosen algas, dáfnidos y peces a concentraciones de 6.32 y 9.8 mg/litro respectivamente (IPCS1998).A pesar de la falta de información en el potencial carcinogénico de los TMCPPs identificados, serealizaron estudios en un compuesto muy similar, el tris (2 cloroetil) fosfato, y reflejaron que poseepropiedades carcinogénicas en ratones y ratas (IPCS 1998); y fue recientemente agregado a la lista decandidatos como “sustancia altamente preocupante” bajo el reglamento REACH (ECHA 2010).Tanto la muestra de sedimento AR10014 como la AR10016 contenían una variedad dehidrocarburos alifáticos, así como también el aparentemente ubicuo 1,4-diclorobenceno(aunque solo a nivel de trazas en estas muestras). Adicionalmente, la muestra AR10016(que contenía una combinación de los sedimentos del Arroyo El Rey y de los depósitosde la tubería de descarga más cercana a la calle Ortíz) mostró trazas de 1,2 dicloro-,1,2,3 tricloro- y 1,2,4 triclorobenceno. También fueron identificados residuos delplastificante bis (2-etilhexil) ftalato (DEHP) en la muestra AR10016. Se presenta másinformación sobre DEHP en el Cuadro D.Desagüe pluvial de la calle VielLa muestra de agua residual recolectada del desagüe pluvial de la calle Viel (AR10009),y el sedimento asociado (AR10010) no contenían ningún metal en niveles por encimade los típicamente encontrados en aguas superficiales y sedimentos no contaminados.Los compuestos orgánicos identificados en ambas muestras sólo fueron representadospor hidrocarburos alifáticos, que bien pueden estar reflejando simplemente un contextode contaminación urbana.Fabrica de alcohol y productos de limpieza FradealcoNi la muestra de agua residual recolectada de la tubería de descarga del establecimientode Fradealco (AR10019) ni el sedimento asociado (AR10020) contenían metales aniveles por encima de los típicamente encontrados en aguas superficiales y sedimentosno contaminados. Nuevamente, en las muestras de este sitio, se identificó solamente unacantidad limitada de hidrocarburos alifáticos.Desagües pluviales de la calle MeliánLa muestra de agua residual recolectada del desagüe pluvial de la calle Melián(AR10011) no contenía ningún metal a niveles por encima de los típicamenteencontrados en aguas superficiales. Los compuestos orgánicos identificados en estamuestra fueron otra vez sólo hidrocarburos alifáticos y escualeno, que puede ser deorigen natural. La muestra de sedimento asociado (AR10012) también estaba en granparte no contaminada, con concentraciones de metales similares a las del sedimentocorriente arriba (AR10006). A pesar de que en el sedimento AR10012 el cobre, elplomo y el zinc se encontraban en concentraciones 2-3 veces mayores a las del 21 GRL-TN-05-2010
  22. 22. sedimento río arriba, estos niveles estaban apenas por encima de los rangos deconcentración típicos para sedimentos no contaminados.En contraste, la carga de compuestos orgánicos en esta muestra de sedimento fue muyalta, con 124 compuestos aislados, de los cuales 47 fueron confiablemente identificados.La muestra AR10012 contenía 17 isómeros del plastificante diisononil ftalato (DiNP),comúnmente usado como reemplazo de otros ésteres de ftalato, más tóxicos, como porejemplo el DEHP. Se presenta más información sobre el DiNP y el DEHP en el CuadroD.Esta muestra también contenía una elevada cantidad de hidrocarburos alifáticos, juntocon hidrocarburos aromáticos incluyendo un compuesto que contenía azufre (underivado del benzotiazol), el hidrocarburo aromático policíclico fenantreno, y uncompuesto que contenía nitrógeno (un derivado del indol). Todos juntos sugieren unacontaminación por aceite, reciente o histórica, en el sitio investigado.La muestra de agua residual recolectada en el 2do (y más pequeño) desagüe pluvial de lacalle Melián (AR10021) estaba en gran medida no contaminada por metales, aunque lasconcentraciones totales de cobre y zinc se encontraban levemente elevadas por encimade los típicos niveles de fondo para aguas superficiales. Las concentraciones disueltaspara ambos metales fueron, sin embargo, mucho más bajas y se encontraban en el rangode concentraciones de fondo. Por otra parte, las concentraciones de metales en elsedimento asociado (AR10022) fueron equivalentes al sedimento no contaminadorecolectado corriente arriba (AR10006).El patrón de compuestos orgánicos identificados en la muestra de agua residualAR10021 fue muy similar al de la muestra AR10015. El rango de compuestosdetectados en ambas muestras incluía una vez más, el almizcle policíclico Galaxolido, elignífugo Fyrol PCF, un número de compuestos esteroideos e hidrocarburos alifáticos.Además, la muestra AR10021 también contenía trazas de 1,4 diclorobenceno y de 4-(1,1 dimetiletil) fenol, también conocido como p-tert-butilfenol. Este último químico esun intermedio en la producción de resinas fenólicas, aunque el origen preciso en estamuestra en particular no puede ser determinado.Arroyo El Rey, corriente abajoLas muestras de agua (AR10007) y sedimento (AR10008) fueron recolectadas delarroyo El Rey en una locación corriente debajo de todas las descargas muestreadaspreviamente descritas. En este punto, el arroyo contenía concentraciones de cobre y zinctanto totales como disueltas, superiores a aquellas recolectadas río arriba (AR10005).Además, el sedimento corriente abajo (AR10008) contenía concentraciones máselevadas de varios de los metales resaltados para las muestras asociadas con losdiferentes vertidos en el Arroyo El Rey, en comparación con la muestra corriente arriba(AR10006). Los más notables son el cobre y el zinc, cuyas concentraciones en elsedimento río abajo eran 15 y 10 veces más elevadas que las de la muestra AR10006,respectivamente. La concentración de plomo fue 6 veces mayor, y las de cromo y níquel 22 GRL-TN-05-2010
  23. 23. Cuadro D. Ftalatos (Ésteres de ftalato)Los ftalatos (o, más precisamente, diésteres de ftalato) son químicos no halogenados con varios usos,pero usados principalmente como plastificantes (o suavizadores) de plásticos, especialmente en elPVC (por ejemplo en cables u otros componentes flexibles). Otras aplicaciones incluyen usos comocomponentes de tintas, adhesivos, selladores, revestimientos de superficies y productos de cuidadopersonal. Algunos ftalatos son químicos discretos, como por ejemplo el muy conocido di (2 etilhexil)ftalato (DEHP), mientras que otros son complejas mezclas de isómeros como el diisononil ftalato(DINP).Todos los usos de los ftalatos, especialmente su uso principal como plastificante de PVC, resultan enpérdidas de gran escala para el ambiente (tanto en interiores como en exteriores) en el transcurso dela vida útil de los productos, y nuevamente cuando se desechan. Sólo en la Unión Europea, estoequivale a miles de toneladas por año (CSTEE 2001a). Como resultado, los ftalatos se encuentranentre los químicos artificiales más ubicuos encontrados en el ambiente. Se encuentran ampliamenteen interiores, incluso en el aire y el polvo (Otake et al.2001, Butte & Heinzow 2002, Fromme et al.2004) y en concentraciones que por lo general reflejan la prevalencia de plásticos y algunoscomponentes textiles en las habitaciones muestreadas (Abb et al. 2009). Los ftalatos se encuentrancon facilidad en tejidos humanos, incluso en la sangre y, como metabolitos, en la orina (Colon et al.2000, Blount et al. 2000, Silva et al. 2004), y se reportan niveles significativamente más elevados deingesta en niños (Koch et al. 2006). En seres humanos y otros animales son rápidamentemetabolizados y convertidos en monoéster, pero esta forma es frecuentemente más tóxica que sucompuesto padre (Dalgaard et al. 2001).Existen grandes preocupaciones en lo que respecta a la toxicidad de los ftalatos para la vida silvestrey los seres humanos. Por ejemplo, es sabido que el DEHP, uno de los más utilizados en la actualidad,es tóxico para el desarrollo reproductivo de los mamíferos; son capaces (en su forma de monoésterMEHP) de interferir con el desarrollo de los testículos en la temprana edad, que se cree es provocadoa través de un impacto en la síntesis de testosterona (Howdeshell et al. 2008, Lin et al. 2008). Inclusoen dosis bajas, la exposición a mezclas de ftalatos pueden resultar en efectos acumulativos en eldesarrollo testicular de las ratas (Martino-Andrade et al. 2008). Se reportaron también efectosadversos posteriores a la exposición a estos químicos en la reproducción de ratas hembras y en eldesarrollo de los jóvenes (Lovekamp-Swan & Davis 2003, Grande et al. 2006, 2007, Gray et al.2006).Se ha reportado que el butilbencilftalato (BBP) y el dibutilftalato (DBP) también ejercen toxicidadreproductiva (Ema & Miyawaki 2002, Mylchreest et al. 2002, Aso et al. 2005). Tanto el DEHP comoel DBP son clasificados como “tóxicos para la reproducción” en Europa. Otro estudio reveló unacorrelación entre la exposición a ftalatos durante la preñez y una disminución en la distancia ano-genital en los niños varones (Swan et al. 2005). La reducción de esta distancia se correlacionó con lasconcentraciones de cuatro metabolitos de ftalatos, a saber: monoetil ftalato (MEP), mono-n-butilftalato (MBP), monobencil ftalato (MBzP) y monoisobutil ftalato (MiBP). También se encontró queel DBP no sólo puede ser incorporado por cultivos, entrando así a la cadena alimentaria, sino quetambién afecta la formación del proteoma afectando también la morfología y fisiología de algunoscultivos durante su crecimiento (Liao 2006). Hay otros ftalatos, incluyendo las formas isoméricas deDINP y DIDP (diisodecil ftalato), que son de inquietud dado a efectos observados en riñón e hígado,aunque a dosis más elevadas.En la actualidad, hay relativamente pocos controles en el marketing y el uso de ftalatos, a pesar de sutoxicidad, los volúmenes usados y su propensión a desprenderse de los productos a lo largo de suvida. De los controles que sí existen, de todos modos, el más popular probablemente sea laprohibición de la Unión Europea del uso de seis ftalatos en juguetes para niños y productos decuidado infantil, primeramente acordada como una medida de emergencia en 1999 y finalmentehecha permanente en 2005 (EC 2005). Mientras esto señala una vía de exposición importante, laexposición a través de otros bienes de consumo por ahora sigue sin ser regulada. En Europa sepropuso que tres ftalatos (DBP, BBP y DEHP) fueran incluidos en la primer lista de siete sustanciaspara las cuales sería requerida una justificación detallada y una autorización para cualquier usocontinuado propuesto (ECHA 2009). Estos ftalatos, junto con el recientemente agregado diisobutilftalato (DiBP), fueron incluidos como candidatos en la lista de “sustancias altamente preocupantes”del reglamento REACH (ECHA 2010).Dentro de la Unión Europea, el DEHP está enlistado como sustancia prioritaria bajo la DirectivaMarco de Agua, una regulación diseñada para mejorar la calidad del agua en la Unión Europea (EU2008). El DEHP y el DnBP también han sido identificadas como sustancias que necesitan una acciónprioritaria bajo el Convenio OSPAR, bajo el cual los países firmantes han acordado un acuerdo decesación de vertidos, emisiones y pérdidas de todas 23 sustancias peligrosas para el GRL-TN-05-2010 las ambiente marinodel Atlántico Noreste para el 2020, el objetivo de cese en “una generación” (OSPAR 1998).

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