2. Igual FM
Constitucionales ISOMEROS
Estereoisómeros
Diasteroisómeros Enantiómeros
Configuracionales Conformacionales
3. Un Isómero es cada arreglo molecular
individual para una FM dada. Pueden ser:
Constitucionales:hay distinta constitución,
difieren el orden en la conectividad de los
átomos. OH
O O
H
Estereoisómeros: hay distinto arreglo espacial
5. La segunda conformación del ciclohexano, mucho menos estable, es el bote. En
esta conformación, los ángulos son próximos a la disposición tetraédrica y la
tensión angular es mínima. Sin embargo, el bote está desestabilizado por la
repulsión entre los hidrógenos que se sitúan hacia el interior del bote.
6. INVERSIÓN DE LA SILLA
Al plantear el confórmero, los sustituyentes
que están en ecuatorial pasan a ser axial en
el otro confórmero.
7. GIROS
Giros en el eje X Atrás-adelante
Arriba-abajo
Izquierda-izquierda
180º
Importante: los
sustituyentes no
Giros en el eje Z
modifican su
posición
180º
Adelante-adelante
Arriba-abajo
Izquierda-derecha
8. GIROS el eje Y
Giro en
180º
Arriba – arriba
Adelante – atrás
Izquierda – derecha
60º 60º 60º
60º 60º
60º
9. Estabilidad
Ciclohexanos monosustituídos
H R H H
H H
R
La diferencia de estabilidad se da por la tensión estérica
Un sustituyente en ecuatorial es más estable
que uno en axial
10. Estabilidad
Ciclohexanos disustituídos
a) Si ambos grupos pueden estar en ecuatorial
R
Está mal. Debería ser axial
S > Tiempo
S R
b) Si uno debe ser axial y el otro ecuatorial
i) R R
50% 50%
R R
ii)
S
> Tiempo S R S>R
R
11. Estabilidad
Otros factores que influyen:
Br
- Dipolos
Br
Br
Br
- Formación de puentes de H
H H H
H
H
O
O
O O O O
H
O
O
H
H
Cis-1,3-diaxial Cis-1,2-ax-ec Trans-1,2-ec-ec
Cis-1,4
12. CICLOHEXENO
Los átomos de C del doble enlace, al estar en el mismo
plano, junto a sus C adyacentes, impiden el plegamiento
completo de la molécula
5
1 2 3
6
4
Semisilla
(Mínima tensión torsional)
15. HIDROGENACIÓN CATALÍTICA
Adición de H2 a alquenos en presencia de
catalizadores (Pd, Pt, Ni, otros). Es una
adición syn.
La adsorción sobre el catalizador se da
por el lado menos impedido
22. HIDROBORACIÓN
Adición syn
H R H R
R R
R R B H
B H
d+ d-
CH2OH
H
1)B2H6
2) H2O2
El B puede ser reemplazado CH3 CH3
por OH, aminas o halógenos: H
OH
1)B2H6
2) H2O2
24. HIDROXILACIÓN CIS
Utiliza OsO4 o MnO4K formándose un
intermediario organometálico cíclico. La
estereoquímica del ataque al doble enlace
es syn.
O O
Os
OsO 4 O O H2O HO OH
O O
Mn
MnO 4K O O H2O HO OH
25. HIDROXILACIÓN TRANS
• Se realiza con perácidos. En el primer paso se
forma el epóxido (ataque syn al doble enlace) y
luego hay una apertura nucleofílica o solvolítica
(anti) para dar dioles diaxiales.
Ejemplos:
O CH3 OH
C R
H2O/H+
CH
H O O CH3 3
O
O
CH3 OH
OH
O BrH
Br
26. REACCIONES DE ELIMINACIÓN
OTs
Posición coplanar y
trans de los átomos para OTs
H
que haya eliminación. H EtO-
H
H
-
EtO
Deshidrohalogenación:
Cl >
En el caso de las halohidrinas:
EtO-
OH
H H
EtO- O
<
Sigue la Regla de Cl
Saytzeff
27. ELIMINACIÓN DE HOFFMANN
Permite tener el alqueno menos sustituido
NH2 +
N(CH3)3 I- +
N(CH3)3
ICH3 exc 1)NH4OH
2) Ag2O
H
OH- H
En compuestos bicíclicos Cl
se sigue la Regla de Bredt
28. Reacciones de Sustitución
Exocíclicas: esterificación y saponificación: >
reactividad en ecuatorial.
Posiciones Nucleares: la reactividad depende del
mecanismo (SN1 o SN2).
X X H
H
B-
H B B
H B B
H
-
B
X X H
29. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
CrVI + R-OH CrIV + RC=O
Se usa ácido crómico.
CrIV + CrVI 2CrV
2CrV + 2 R-OH 2CrIII + 2 RC=O
2 CrVI + 3 R-OH 3 CrIII + 3 RC=O
Un alcohol axial se oxida más fácilmente que uno ecuatorial.
La velocidad de reacción depende de la estabilidad del éster
cromato formado.
O
OH O Cr OH
O
O + H3O+ + HCrO3-
H H
:OH 2
30. CICLOHEXANONA
Los carbonos C-1, C-2,
C-6 y el oxígeno se
encuentran en un
mismo plano.
2
1
6
31. REDUCCIÓN DE CETONAS
Reducción Catalítica:
Reducción con hidruros metálicos:
Reducción selectiva de función carbonilo (no afecta C=C)
H4LiAl; BH4Na, etc.
Dos factores determinan el curso de la reacción:
Estabilidad del producto final
Impedimento estérico
H
AlH 3
OH
Control de
O
O estabilidad
Menor proporción
O OH
AlH 3
Control de
H
aproximación
Mayor proporción
32. OH H
o LiAlH4 +
Et2O
H OH
>% <%
Favorecido por el control de
aproximación
33. DECALINAS
Corresponden a dos anillos de ciclohexano
fusionados.
trans – Decalina (1 sólo confórmero) y cis –
Decalina (2 confórmeros)
Trans Cis
H H H
H H
H
Fusión
diecuatorial
