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Antonio Rosado - Controles analíticos en suelos contaminados
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Antonio Rosado - Controles analíticos en suelos contaminados

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Controles analíticos en suelos contaminados, experiencia en la aplicación del Real Decreto 9/2005 ...

Controles analíticos en suelos contaminados, experiencia en la aplicación del Real Decreto 9/2005

Por Antonio Rosado

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  • 1. CONTROLES ANALITICOS EN SUELOS CONTAMINADOS, EXPERIENCIA EN LA APLICACIÓN DEL REAL DECRETO 9/2005 ANTONIO ROSADOVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 2. CARACTERIZACION DEL SUELO IDENTIFICACIÓN DEL EMPLAZAMIENTO RECONOCIMIENTO DEL EMPLAZAMIENTO Toma de INVESTIGACIÓN DEL Determinaciones muestras EMPLAZAMIENTO analíticas VALORACIÓN DE RIESGOS SUELO NO DECLARACIÓN SUELO CONTAMINADO DEL SUELO CONTAMINADOVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 3. LEGISLACION • El RD 9/2005 define las sustancias orgánicas que son contaminantes y sus niveles genéricos de referencia. – 60 compuestos orgánicos • 16 HAP´s • 23 COV´s • 7 fenoles y clorofenoles • 14 pesticidas • PCB´s • Hidrocarburos Totales de petróleo • Los niveles genéricos de referencia de metales en suelos son desarrollados por las distintas C.C.A.A. • No existen valores de referencia en aguas subterraneas asociadas a suelos contaminadosVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 4. Legislacion C.C.A.AVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 5. TIPOS DE ENSAYO • Los tipos de ensayo mas solicitados en suelos contaminados son: – Hidrocarburos totales del petróleo. – B.T.E.X. – Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos – Metales – PCB´s – Ensayo completo de Anexo V RD 9/2005 – Otros : (Explosivos, Difenilos, Ftalatos, etc)VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 6. METODOLOGIA ANALITICA PARÁMETROS METODOLOGÍA ANALÍTICA COVs, FENOLES, DIFENILETERES CROMATOGRAFIA DE GASES / MASAS BROMADOS, NONILFENOLES COMPUESTOS ORGANOCLORADOS, PCBs CROMATOGRAFIA DE GASES/ECD o MS HPAs CROMATOGRAFIA LÍQUIDA / CG-MS PLASMA ACOPLAMIENTO INDUCTIVO, METALES ABSORCIÓN ATÓMICA ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJOS, HIDROCARBUROS CROMATOGRAFÍAVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 7. DISTRIBUCION ANALISIS • La gran mayoría de ensayos asociados a suelos contaminados, 60 se efectúa fuera de 50 España. 40 Holanda 30 Alemania España 20 Otros UE 10 ¿CALIDAD? 0 ¿SERVICIO? Suelos Aguas Aire Cifras estimadas en el periodo 2006 - 2010 ¿PRECIO?VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 8. PUNTOS DUDOSOS • En ocasiones existen interpretaciones o evaluaciones según limites propuestos de otras legislaciones, o bien recomendaciones que nos conducen a puntos anómalos o dudosos que seria necesario aclarar. – Metales pesados – Hidrocarburos Totales del Petróleo – PCB´s Veamos ejemplos de cada puntoVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 9. METALES • Resulta necesario el unificar la digestión o tratamiento de la muestra, previo al análisis instrumental. • Resultados distintos en función del acido mineral empleado, y por la influencia de la técnica de digestión (abierto / cerrado): – Digestión Total con HF – Digestión Parcial con agua regia – Digestión con acido nítrico/peroxido de hidrogeno. – Digestión con acido nítricoVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 10. METALES (II) RESULTADO OBTENIDO SEGÚN TIPO DE DIGESTION 80 70 60 50 µg/g Nitrico 40 Nitr/HCl Nitr/HF 30 Nitr/H2O2 20 10 0 Cd Cr Ni PbVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 11. HIDROCARBUROS (TPH) Los hidrocarburos adsorbibles en suelo están en el rango C5-C40VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 12. HIDROCARBUROS (TPH) • Resulta necesario unificar la preparación previa y la técnica analítica, para obtener resultados comparables. • Se emplean distintas técnicas y métodos: – Determinación por Espectrometría de Infrarrojos. – Determinación por Cromatografía de Gases/FID o MS, en el intervalo C10-C40, equiparable al termino “Aceites Minerales”. – Determinación por Cromatografía de Gases/FID mediante el método EPA 8015B – Determinación separada de C6-C10 mediante Cromatografía de Gases/HS y de C10-C40 mediante extracción y cromatografía de gases / FID o MS – Determinación por gravimetríaVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 13. HIDROCARBUROS (TPH) COMPARACION DE RESULTADOS POR DISTINTAS TECNICAS • Se han analizado unas muestras de suelo arcilloso, previamente calcinado a 600 ºC, donde se han adicionado una concentración equivalente a 300 mg/Kg de gasolina y 300 mg/Kg de gasóleo, obteniendo los siguientes resultados: TECNICA GASOLINA GASOLEO Hidrocarburos C10-C40 <50 290 Espc. Infrarrojo 220 306 EPA 8015 B 210 330 Gravimetría <50 180 Combinada C5-C40 310 290 Los resultados indican claramente donde existe y no infravaloración. ¿ A que son debidas estas diferencias?VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 14. HIDROCARBUROS (TPH) DIFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMETRIA DE INFRARROJO Debidas a la diferencia entre el patrón de calibración y las composición mezcla de la muestra de suelo.VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 15. HIDROCARBUROS (TPH) DIFERENCIAS POR CROMATOGRAFIA DE GASES / FID o MS SEGÚN LEGISLACION HOLANDESA: Mineral oil is defined in the analysis standard. Where the contamination is due to mixtures (e.g. gasoline or domestic heating oil), then not only the alkane content but also the content of aromatic and/or polycyclic aromatic hydrocarbons must be determined.VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 16. HIDROCARBUROS (TPH) ¿CUAL ES LA TECNICA APROPIADA ?VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 17. HIDROCARBUROS (TPH) ¿CUAL ES LA TECNICA APROPIADA ? , 02-Feb-2011 + 09:24:35 gasolina 20 ppm 1: Scan EI+ 6.33 TIC 100 2.31e9 8.51 % 12.77 8.33 C5 – C9 2.34 4.72 5.71 5.80 8.98 11.70 12.19 13.90 3.50 6.67 13.38 7.73 9.39 11.53 1.89 2.57 4.08 14.69 15.16 9.90 14.43 0 Time 2.25 3.25 4.25 5.25 6.25 7.25 8.25 9.25 10.25 11.25 12.25 13.25 14.25 15.25 16.25 17.25 18.25 19.25 20.25 C10-C40 La suma de ambos intervalos corresponde a los hidrocarburos totales del petróleo según el RD 9/2005VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 18. PCB´s • Resulta necesario definir a que se corresponde PCB del Anexo V para obtener resultados comparables. – Según el nº de CAS 13-36-36-3 tenemos: • Polychlorinated Biphenyls: (PCBs, Aroclors) • Cas No. 1336-36-3 • Potential exposure: Polychlorinated biphenyls (PCBs) are a family of man-made chemicals that contain 209 individual compounds (referred to as congeners). Some commercial PCB mixtures are referred to by their industrial trade name,Aroclor an Pyralene. ¿Debemos medir? - ¿ 209 congéneres como PCB´s Totales. UNE-EN 61619 ? - ¿7 congéneres según leg. Holandesa o UNE-EN 15308 ? - ¿7 congéneres según UNE-EN 12766-2 y aplicar Factor de 5 ? - ¿10 congéneres habituales como persistentes. ?VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 19. PCB´s - 209 congéneres como PCB´s Totales. UNE-EN 61619 = 3.00 mg/Kg - 7 congéneres según leg. Holandesa o UNE-EN 15308 = 0.96 mg/Kg - 10 congéneres habituales como persistentes. = 1.49 mg/KgVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 20. ASOCIADOS A AGUAS • No disponemos de legislación especifica en aguas subterráneas, por lo que generalmente se adoptan los valores de otros países (Holanda, Canadá,..) para valorar los valores obtenidos. • Nuevos decretos autonómicos en desarrollo para publicar próximamente lo reflejan incluso en su borrador. • ¿ Es correcta la aplicación de los valores fondo, los valores aceptables y los valores de intervención de otras legislaciones ? ????VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 21. ASOCIADOS A AGUASVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 22. ASOCIADOS A AGUAS También ocurre con CN-, Cl-, F-, HAP´s, Cloruro de Vinilo, Percloroetileno, Pesticidas, Se………..VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 23. CONCLUSIONES • Gran parte del mercado de análisis en suelos contaminados se efectúa fuera de España, cuando en nuestro país existen laboratorios acreditados, con excelente equipación analítica y con acreditación de la totalidad de parámetros del listado del Anexo V del RD 9/2005. • Según estudios realizados por Aecas y Asegre, indican que las actividades relacionadas con ingeniería y recuperación de suelos, redujeron su actividad en términos de facturación en el periodo 2009-2010 en un 46% para la actividades de ingeniería y en un 62% para los trabajos de recuperación. Las previsiones para 2011 y 2012 continúan siendo negativas.VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 24. CONCLUSIONES • ¿Existen diferencias de criterios de acreditación de los laboratorios por las entidades de acreditación europeas con respecto a ENAC ? – Preparación de muestras de suelos según UNE 77303:1997 se requieren al menos 500 grs de suelo fresco – Lixiviación según UNE-EN 12457:2002 se requieren al menos 2 Kg de muestra. • Las administraciones correspondientes, deberían definir mediante instrucciones técnicas ciertos puntos referentes a métodos analíticos, sistemas de tratamiento de muestra y envío y conservación de las mismas, para tener resultados equivalentes entre distintos laboratorios de ensayo y coherentes con la finalidad del mismo.VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
  • 25. MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIONVII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011