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Ácido-Base

  Unidad 4




             1
2
         Contenidos (1)
1.- Características de ácidos y basees
2.- Evolución histórica del concepto de
  ácido y base.
  1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
  2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
  2.3. Teoría de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionización del agua.
  Concepto de pH.
4.- Fuerza de ácidos y bases.
  4.1. Ácidos y bases conjugadas.
  4.2. Relación entre Ka y Kb.
  4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio,
      pH, constantes, grado de disociación
3
             Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrólisis de sales
   (estudio cualitativo).
   5.1.   Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
   5.2.   Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
   5.3.   Sales procedentes de ácido débil y base débil.
   5.4.   Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
   5.5.   Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de ácido-base. ()
8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
   8.1. Neutralización (práctica de laboratorio).
4

               Características
         ÁCIDOS:                           BASES:
   Tienen sabor agrio.             Tiene sabor amargo.
   Son corrosivos para la          Suaves al tacto pero
    piel.                            corrosivos con la piel.
   Enrojecen ciertos               Dan color azul a ciertos
    colorantes vegetales.            colorantes vegetales.
   Disuelven sustancias            Precipitan sustancias
   Atacan a los metales             disueltas por ácidos.
    desprendiendo H2.               Disuelven grasas.
   Pierden sus propiedades al      Pierden sus propiedades al
    reaccionar con bases.            reaccionar con ácidos.
5



     Definición de Arrhenius
   Publica en 1887 su teoría de
    ―disociación iónica”.
    * Hay sustancias (electrolitos) que en disolución
      se disocian en cationes y aniones.
   ÁCIDO: Sustancia que en disolución
    acuosa disocia cationes H+.
   BASE: Sustancia que en disolución acuosa
    disocia aniones OH–.
6

                Disociación
   ÁCIDOS:
   HA (en disolución acuosa)        H+ + A–
   Ejemplos:
    * HCl (en disolución acuosa)     H+ + Cl–
    * H2SO4 (en disolución acuosa)   2H+ + SO42–
   BASES:
   BOH (en disolución acuosa)        B + + OH–
   Ejemplo:
    * NaOH (en disolución acuosa)    Na+ + OH–
7



             Neutralización
   Se produce al reaccionar un ácido con una
    base por formación de agua:
            H+ + OH– — H2O
   El anión que se disoció del ácido y el catión
    que se disoció de la base quedan en
    disolución inalterados (sal disociada):
   NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
8


    Teoría de Brönsted-Lowry.
   ÁCIDOS:
   ― Sustancia que en disolución cede H+ ‖.
   BASES:
   ― Sustancia que en disolución acepta H+ ‖.
9
    Par Ácido/base conjugado
   Siempre que una sustancia se comporta como
    ácido (cede H+) hay otra que se comporta
    como base (captura dichos H+).
   Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
    ―base conjugada” y cuando una base captura
    H+ se convierte en su ―ácido conjugado”.
                      – H+
    ÁCIDO (HA)               BASE CONJ. (A–)
                      + H+
                      + H+
    BASE (B)                 ÁC. CONJ. (HB+)
                      – H+
10

 Ejemplo de par Ácido/base
        conjugado
Disociación de un ácido:
 HCl (g) + H2O (l)  H3O+(aq) + Cl– (aq)
 En este caso el H2O actúa como base y el
  HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
  (base conjugada)
Disociación de una base:
 NH3 (g) + H2O (l)  NH4 (aq) + OH (aq)
                              +          –

 En este caso el H2O actúa como ácido pues
  cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
  (ácido conjugado)
11



      Teoría de Lewis ()
ÁCIDOS:
 ―Sustancia que contiene al menos un átomo

  capaz de aceptar un par de electrones y
  formar un enlace covalente coordinado‖.
BASES:
 ―Sustancia que contiene al menos un átomo

  capaz de aportar un par de electrones para
  formar un enlace covalente coordinado‖.
12


    Teoría de Lewis (Ejemplos)
   HCl (g) + H2O (l) H3O+(aq) + Cl– (aq)
    En este caso el HCl es un ácido porque
    contiene un átomo (de H) que al disociarse
    y quedar como H+ va a aceptar un par de
    electrones del H2O formando un enlace
    covalente coordinado (H3O+).
   NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH– (aq)
    En este caso el NH3 es una base porque
    contiene un átomo (de N) capaz de aportar
    un par de electrones en la formación del
    enlace covalente coordinado (NH4+).
13



      Teoría de Lewis (cont.)
   De esta manera, sustancias que no tienen
    átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden
    actuar como ácidos:
   AlCl3 + :NH3            Cl3Al:NH3

      Cl     H             Cl H
        |      |             |  |
    Cl–Al + : N–H        Cl–Al N–H
        |      |             |  |
       Cl     H             Cl H
14
Equilibrio de ionización del agua.
     La experiencia demuestra que el agua tiene una
      pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
      está parcialmente disociado en iones:
     2 H2O (l)  H3O+(aq) + OH– (aq)
                      H3O+ · OH–
                  Kc = ——————
                           H2O 2
     Como H2O es constante por tratarse de un
      líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O 2
              Kw    [H3O ]×[OH - ]

     conocido como ―producto iónico del agua‖
15

           Concepto de pH.
   El valor de dicho producto iónico del agua
    es:      KW (25ºC) = 10–14
   En el caso del agua pura:

         + = OH– =
                         ———–2
     H3O                 10–14 M = 10–7 M
   Se denomina pH a:
              pH    log [H3 O ]
   Y para el caso de agua pura, como
    H3O+ =10–7 M:
             pH = – log 10–7 = 7
16



      Tipos de disoluciones
   Ácidas: H3O+ > 10–7 M pH < 7
   Básicas: H3O+ < 10–7 M pH > 7
   Neutras: H3O+ = 10–7 M pH = 7
   En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–
   luego si H3O+ aumenta (disociación de un
    ácido), entonces OH– debe disminuir para
    que el producto de ambas concentraciones
    continúe valiendo 10–14
17

    Gráfica de pH en sustancias
             comunes
         ÁCIDO                        BÁSICO

1    2   3   4   5   6   7   8   9    10   11   12   13   14


    Zumo de      Leche      Agua mar
     limón Cerveza     Sangre      Amoniaco
                     Agua destilada
18



          Concepto de pOH.
   A veces se usa este otro concepto, casi
    idéntico al de pH:
              pOH     log [OH ]

   Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14
   Aplicando logaritmos y cambiando el signo
    tendríamos:
            pH + pOH = 14
   para una temperatura de 25ºC.
19
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa
    es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la
    temperatura de 25ºC?
   pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce
    que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
   Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14
   entonces:
             KW       10–14 M2
     OH– = ——— = —————— = 0,04 M
              H3O+    2,5 · 10–13 M

   pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4
   Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Problema de
Selectividad    Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-    20
 (Marzo 97)      rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una
                 riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
                 concentración expresada en moles/litro y en
                 gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución
                 preparada diluyendo mil veces la anterior.
           a)              ms            ms
                  % masa = —— x 100 % = ——— x 100 %
                            mD          VD x d
                         ms   %xd  20 % x 1,2 g
               C (g/L) = — = ——— = —————— = 240 g/L
                         VD 100 % 10–3 L x 100 %
                       ns   ms / M C (g/L)  240 g/L
           Molaridad = —— = ——— = ——— = ————
                       VD    VD     M      98 g/mol
           Molaridad = 2,45 mol/L
           b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M)= 2,35
21


Electrolitos fuertes y débiles
   Electrolitos fuertes: ( )
       Están totalmente disociados
    * Ejemplos: HCl (aq)    H+ (aq) + Cl– (aq)
                NaOH (aq)   Na+ (aq) + OH– (aq)

   Electrolitos débiles: ()
       Están disociados parcialmente
    * Ejemplos:
       CH3–COOH(aq)  CH3–COO– (aq) + H+(aq)
       NH3(aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH– (aq)
22



Electrolitos fuertes y débiles

  Ácido fuerte                 Ácido débil




[HA]      [A–]   [H+]   [HA]       [HA]



                                          [A–]   [H+]
23
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
     actúa como ácido frente al NaOH y como
     base frente al HCl.

    El NaOH proporciona OH– a la disolución:
    NaOH (aq) Na+ (aq) + OH– (aq)
    por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O
    es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

    El HCl proporciona H+ a la disolución:
    HCl (aq)        H+ (aq) + Cl– (aq)
    por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)
    es decir, el ión HCO3– actúa como base.
24



          Fuerza de ácidos.
   En disoluciones acuosas diluidas ( H2O
    constante) la fuerza de un ácido HA depende
    de la constante de equilibrio:
     HA(aq) + H2O(l)  A– (aq) + H3O+(aq)
          A– · H3O+              A– · H3O+
    Kc = ——————           Kc · H2O = ——————
          HA · H2O                      HA

               [ A ] [H3O ]        constante de
    KC [H2O]                  Ka    disociación
                    [HA]             (K acidez)
25



     Fuerza de ácidos (cont.).
   Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
    fuertes o débiles:
   Si Ka > 100 El ácido es fuerte y estará
    disociado casi en su totalidad.
   Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo
    parcialmente disociado.
   Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
    es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5
26

            Ácidos polipróticos
   Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
    Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
   Existen pues, tantos equilibrios como H+
    disocie:
   H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+
   HCO3– + H2O  CO32– + H3O+
         HCO3– · H3O+             CO32– · H3O+
    Ka1 = ————————           Ka2 = ———————
            H2CO3                     HCO3–
   Ka1 = 4,5 · 10–7          Ka2 = 5,7· 10–11
   La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de           27

 acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3,
 Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las
 concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–,
 HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4
 0,08 M.
 Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4– + H3O+
        [ ]0   0,08          0         0
       ∆[ ]    –x          +x       +x
      ∆[ ]eq 0,08 – x       x        x
        [H2 PO4 ] [H3O ]      x2
  Ka1                               7,5 10 3 M
             [H3 PO4 ]     0,08 x

    x = 0,021
                [H2PO4 ] [H3O ] 0,021 M
28
 Equilibrio 2: H2PO4– + H2O  HPO42– + H3O+
  c. in.(mol/l):  0,021       0     0,021
  c. eq.(mol/l): 0,021 – y    y   0,021 + y
             2
        [HPO4 ] [H3O ]      y (0,021 y ) 0,021y
Ka 2                                                6,2 10 8 M
           [H2PO4 ]           0,021 y     0,021
       y = 6,2 x 10–8 M
                                 2
                             [HPO4 ]    6,2 10 8 M

 Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO43– + H3O+
  c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8    0     0,021
  c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z   0,021 + z
        [H3 PO4 ] [H3O ]   z (0,021 z)   0,021 z              13
Ka 2              2
                                                    2,2 10        M
             [HPO4 ]       6,2 10 8 z 6,2 10 8
       z = 6,5 x 10–19 M
                                3
                             [PO4 ]    6,5 10 19 M
29



            Fuerza de bases.
   En disoluciones acuosas diluidas ( H2O
    constante) la fuerza de una base BOH
    depende de la constante de equilibrio:
       B(aq) + H2O ( l )  BH+(aq) + OH–(aq)
         BH+ x OH–                  BH+ x OH–
    Kc = ——————        Kc x   H2O = ——————
          B x H2O                      B

               [BH ] [OH ]
    KC [H2O]                  Kb   (K basicidad)
                   [B]
30
    Fuerza de ácidos y bases
              (pK)
   Al igual que el pH se denomina pK a:
   pKa= – log Ka ;      pKb= – log Kb

   Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
    mayor es la fuerza del ácido o de la base.
   Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa
    o pKb menor es la fuerza del ácido o de la
    base.
31
    Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de
       una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo
       que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5
 Equilibrio: NH3(aq) + H2O(l)  NH4 (aq) + OH (aq)
                                     +         –

  [ ]0       0,2            0           0
       ∆[ ]      –x             +x          +x
       ∆[ ]eq 0,08 – x           x           x
  NH4+ x OH–             x2
 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5
              NH3           0,2 – x
 De donde se deduce que x = OH
                                    – = 1,9 x 10–3 M


   pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 =   2,72

   pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 =   11,28
32

       Relación entre Ka y Kb
            conjugada
   Equilibrio de disociación de un ácido:
   HA + H2O  A– + H3O+
   Reacción de la base conjugada con el agua:
   A– + H2O  HA + OH–
         A– x H3O+             HA x OH–
    Ka = —————— ;         Kb = ——————
             HA                   A–
             A– x H3O+ x HA x OH–
    Ka x Kb = ———————————— = KW
                  HA x A–
33

       Relación entre Ka y Kb
        conjugada (cont.).
   En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
    significa que:
   Si un ácido es fuerte su base conjugada es
    débil.
   Si un ácido es débil su base conjugada es
    fuerte.
   A la constante del ácido o base conjugada
    en la reacción con el agua se le suele llamar
    constante de hidrólisis (Kh).
34

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos
      que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.


     El HCN es un ácido débil (constante muy
      pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
      CN–, será una base relativamente fuerte. Su
      reacción con el agua será:
           CN– + H2O  HCN + OH–
           KW    10–14 M2
       Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
            Ka   4,9 x 10–10 M
35
 Relación entre la constante
y el grado de disociación “ ”
   En la disociación de un ácido o una base
                                          2
            [ A ] [H3O ]    c c       c
       Ka
                 [HA]       c (1- )   1
   Igualmente:        c    2
                  Kb
                       1
   En el caso de ácidos o bases muy débiles
    (Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente a
    1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
   De donde:
                       Ka             Kb
                       c              c
Problema de
Selectividad    Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M          36
 (Marzo 98)      tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
               base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule
               la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-
               cule, si es posible, la constante de basicidad del
               ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de
               HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-
               2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la

               base conjugada se obtendrá?
           a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
                =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
              lo que significa que está disociado en un 0,025 %
              luego se trata de un ácido débil. Su base
              conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.
           b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
           c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
           d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
Problema
Selectividad    Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
                                                           37
 (Junio 98)    matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
           concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
           etanoico (acético) de concentración 0,05 M
           a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
           cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
           para que el pH de las dos disoluciones sea el
           mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
           a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
              por lo que [H3O+] = 0,05 M
               pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
               CH3COOH es ácido débil por lo que:
                      Ka       1,8 ·10-5 M
                 = —— = ————— = 0,019
                      c          0,05 M
               [H3O+] = c   = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
               pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Problema
Selectividad    Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos38
 (Junio 98)   matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
           concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
           etanoico (acético) de concentración 0,05 M
           a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
           cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
           para que el pH de las dos disoluciones sea el
           mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

           b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
              = 7,5 x 10-4 mol.
             Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también
              la [HCl] ya que está totalmente disociado.
             El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
             V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
               Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
39
          Hidrólisis de sales
   Es la reacción de los iones de una sal con el
    agua.
   Sólo es apreciable cuando estos iones
    proceden de un ácido o una base débil:
   Hidrólisis ácida (de un catión):
   NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
   Hidrólisis básica (de un anión):
   CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
40
          Tipos de hidrólisis.
   Según procedan el catión y el anión de un
    ácido o una base fuerte o débil, las sales se
    clasifican en:
   Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
     * Ejemplo: NaCl
   Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
     * Ejemplo: NaCN
   Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
     * Ejemplo: NH4Cl
   Sales procedentes de ácido débil y base débil.
     * Ejemplo: NH4CN
41

Sales procedentes de ácido
    fuerte y base fuerte.
   Ejemplo: NaCl
   NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
    tanto el Na+ que es un ácido muy débil
    como el Cl– que es una base muy débil
    apenas reaccionan con agua. Es decir los
    equilibrios:
   Na+ + 2 H2O          NaOH + H3O+
   Cl– + H2O         HCl + OH–
   están muy desplazado hacia la izquierda.
42


Sales procedentes de ácido
    débil y base fuerte.
   Ejemplo: Na+CH3–COO–
   SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA
    ya que el Na+ es un ácido muy débil y
    apenas reacciona con agua, pero el
    CH3–COO– es una base fuerte y si
    reacciona con ésta de forma significativa:
   CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
   lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
43


Sales procedentes de ácido
    fuerte y base débil.
   Ejemplo: NH4Cl
   SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
    que el NH4+ es un ácido relativamente
    fuerte y reacciona con agua mientras que el
    Cl– es una base débil y no lo hace de forma
    significativa:
   NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
   lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
44


Sales procedentes de ácido
    débil y base débil.
   Ejemplo: NH4CN
   En este caso tanto el catión NH4+ como el
    anión CN– se hidrolizan y la disolución será
    ácida o básica según qué ion se hidrolice en
    mayor grado.
   Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
    Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
    disolución es básica ya que Kb(CN–) es
    mayor que Ka(NH4+)
45
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10
   M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
   una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

     La reacción de hidrólisis será:
     CN– + H2O  HCN + OH–
                HCN · OH–     KW
      Kh(CN–) = —————— = —————— =
                    CN–       4,0 · 10–10 M
               1 · 10–14 M2
      Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
                4,0 · 10–10 M
46
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 ·        10–10
 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
 una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

                  CN– + H2O  HCN + OH–
    Conc inin. (M) 0,01               0        0
    Conc equil. (M) 0,01(1– )      0,01     0,01
                    HCN x OH–        (0,01 )2 M2
     2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
                      CN–            0,01(1– ) M
    Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05
                KW      10–14 M2
      H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
                 OH–    0,01 M x 0,05
    pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
Problema de                                                    47
  Selectividad    Ejercicio C: Razone utilizando los
(Septiembre 98)
                equilibrios correspondientes, si los pH de las
            disoluciones que se relacionan seguidamente son
            ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
            M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
            0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

            a) Acetato potásico: pH básico, ya que
               CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
               por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
               reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
            b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
               NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
               proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
               segundo, ambos electrolitos fuertes.
Problema de                                                   48
  Selectividad    Ejercicio C: Razone utilizando los
(Septiembre 98)
                equilibrios correspondientes, si los pH de las
            disoluciones que se relacionan seguidamente son
            ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
            M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
            0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

           c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
              NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
              por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
              reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
           d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
              base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
              y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
49
       Disoluciones
amortiguadoras (tampón) 
   Son capaces de mantener el pH después de
    añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
    como de base. Están formadas por:
   Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
    ácido débil con catión neutro:
    * Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
   Disoluciones de base débil + sal de dicha
    base débil con anión neutro:
    * Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
50

Variación del pH al añadir pequeñas
     cantidades de NaOH o HCl
                            © Ed. Santillana
51
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
    tampón formada por una concentración
    0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
    de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. 
   El acetato está totalmente disociado:
   CH3–COONa            CH3–COO– + Na+
   El ácido acético se encuentra en equilibrio
    con su base conjugada (acetato):
   H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+
   cin (M)     0,2              0,2       0
   ceq (M) 0,2 – x            0,2 + x     x
52
    Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
      tampón formada por una concentración
      0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
      de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M 
                   CH3–COO– · H3O+ (0,2+x) · x M2
    1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
                        CH3–COOH    (0,2 – x) M


   De donde se deduce que:
   x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

        pH = – log H3O+ = 4,74
55
          Indicadores de pH
            (ácido- base) 
   Son sustancias que cambian de color al
    pasar de la forma ácida a la básica:
       HIn + H2O  In– + H3O+
    forma ácida     forma básica
   El cambio de color se considera apreciable
    cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
        In– · H3O+                      HIn
    Ka = ——————           H3O+   = Ka · ———
            HIn                           In–
   pH = pKa + log In– / HIn = pKa 1
56


Algunos indicadores de pH

                Color forma Color forma   Zona de
 Indicador
                    ácida       básica    viraje (pH)
 Violeta de
                 Amarillo    Violeta        0-2
  metilo
Rojo Congo       Azul        Rojo           3-5
  Rojo de
                 Rojo        Amarillo       4-6
  metilo
  Tornasol       Rojo        Azul           6-8

Fenolftaleína    Incoloro    Rosa           8-10
57

     Valoraciones ácido-base
   Valorar es medir la
    concentración de un
    determinado ácido o
    base a partir del
    análisis volumétrico
    de la base o ácido
    utilizado en la
    reacción de
    neutralización.
58

Gráfica de valoración de
   vinagre con NaOH
 pH
12
10
  8 Zona de viraje fenolftaleína
  6
  4
2

        20    40     60      V NaOH(ml)
59

    Valoraciones ácido-base.
   La neutralización de un ácido/base con una
    base/ácido de concentración conocida se
    consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
   La reacción de neutralización puede
    escribirse:
       b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O
   En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
    encuentra disociada, por lo que la única
    reacción es: H3O+ + OH–          2 H 2O
             n(ácido) x a = n(base) x b
Simulación                                                60

              Valoraciones ácido-base
            Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
            Todavía se usa mucho la concentración
             expresada como Normalidad:
            Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
                   Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
            En el caso de sales procedentes de ácido o
             base débiles debe utilizarse un indicador
             que vire al pH de la sal resultante de la
             neutralización.
61
        Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4
              se neutralizan con 25 ml de una disolución
              2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Vídeo     3 H2SO4 + 2 Al(OH)3        3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
             25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
             De donde:
                         25 ml x 2 M x 3
              Mácido = ——————— = 0,75 M
                            100 ml x 2
                        [H2SO4] = 0,75 M
             Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
             100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
             Nácido = 1,5 N       Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
62
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4
     se neutralizan con 25 ml de una disolución
     2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
  Podríamos haber calculado n(H2SO4) a
   partir del cálculo estequiométrico, pues
   conocemos
 n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3      3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
     3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
     ————— = ——————
     n(H2SO4)       50 mmoles
    n(H2SO4) = 75 mmol
              n (H2SO4) 75 mmol
     [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
               V(H2SO4)   100 ml
Problema de
  Selectividad      Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han            63
(Septiembre 97)     necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
                  neutralización. a) Cuál será la normalidad del
                  ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
                  se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál
                  es el porcentaje en peso del ácido acético si la
                  densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
                 a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
                           50,5 ml x 0,2 N
                  Nácido = —————— = 1 N                Mácido = 1 M
                               10,1 ml
                 b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
                 m(á. acético) = Molaridad x M x V =
                             = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
                       msoluto           60 g
                  % = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
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  • 2. 2 Contenidos (1) 1.- Características de ácidos y basees 2.- Evolución histórica del concepto de ácido y base. 1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teoría de Brönsted-Lowry. 2.3. Teoría de Lewis () 3.- Equilibrio de ionización del agua. Concepto de pH. 4.- Fuerza de ácidos y bases. 4.1. Ácidos y bases conjugadas. 4.2. Relación entre Ka y Kb. 4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociación
  • 3. 3 Contenidos (2) 5.- Reacciones de hidrólisis de sales (estudio cualitativo). 5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil. 5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 5.5. Calculo de concentraciones y pH. () 6.- Disoluciones amortiguadoras. () 7.- Indicadores de ácido-base. () 8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías). 8.1. Neutralización (práctica de laboratorio).
  • 4. 4 Características ÁCIDOS: BASES:  Tienen sabor agrio.  Tiene sabor amargo.  Son corrosivos para la  Suaves al tacto pero piel. corrosivos con la piel.  Enrojecen ciertos  Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. colorantes vegetales.  Disuelven sustancias  Precipitan sustancias  Atacan a los metales disueltas por ácidos. desprendiendo H2.  Disuelven grasas.  Pierden sus propiedades al  Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
  • 5. 5 Definición de Arrhenius  Publica en 1887 su teoría de ―disociación iónica”. * Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.  ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.  BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
  • 6. 6 Disociación  ÁCIDOS:  HA (en disolución acuosa) H+ + A–  Ejemplos: * HCl (en disolución acuosa) H+ + Cl– * H2SO4 (en disolución acuosa) 2H+ + SO42–  BASES:  BOH (en disolución acuosa) B + + OH–  Ejemplo: * NaOH (en disolución acuosa) Na+ + OH–
  • 7. 7 Neutralización  Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:  H+ + OH– — H2O  El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):  NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 8. 8 Teoría de Brönsted-Lowry.  ÁCIDOS:  ― Sustancia que en disolución cede H+ ‖.  BASES:  ― Sustancia que en disolución acepta H+ ‖.
  • 9. 9 Par Ácido/base conjugado  Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).  Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su ―base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su ―ácido conjugado”. – H+ ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) + H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) – H+
  • 10. 10 Ejemplo de par Ácido/base conjugado Disociación de un ácido:  HCl (g) + H2O (l) H3O+(aq) + Cl– (aq)  En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base:  NH3 (g) + H2O (l)  NH4 (aq) + OH (aq) + –  En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+ (ácido conjugado)
  • 11. 11 Teoría de Lewis () ÁCIDOS:  ―Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado‖. BASES:  ―Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado‖.
  • 12. 12 Teoría de Lewis (Ejemplos)  HCl (g) + H2O (l) H3O+(aq) + Cl– (aq) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).  NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH– (aq) En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4+).
  • 13. 13 Teoría de Lewis (cont.)  De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:  AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3  Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H Cl–Al N–H | | | | Cl H Cl H
  • 14. 14 Equilibrio de ionización del agua.  La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:  2 H2O (l)  H3O+(aq) + OH– (aq)  H3O+ · OH– Kc = —————— H2O 2  Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O 2 Kw [H3O ]×[OH - ]  conocido como ―producto iónico del agua‖
  • 15. 15 Concepto de pH.  El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14  En el caso del agua pura:  + = OH– = ———–2 H3O 10–14 M = 10–7 M  Se denomina pH a: pH log [H3 O ]  Y para el caso de agua pura, como H3O+ =10–7 M:  pH = – log 10–7 = 7
  • 16. 16 Tipos de disoluciones  Ácidas: H3O+ > 10–7 M pH < 7  Básicas: H3O+ < 10–7 M pH > 7  Neutras: H3O+ = 10–7 M pH = 7  En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–  luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH– debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14
  • 17. 17 Gráfica de pH en sustancias comunes ÁCIDO BÁSICO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Zumo de Leche Agua mar limón Cerveza Sangre Amoniaco Agua destilada
  • 18. 18 Concepto de pOH.  A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH log [OH ]  Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14  Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:  pH + pOH = 14  para una temperatura de 25ºC.
  • 19. 19 Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?  pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M  Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14  entonces:  KW 10–14 M2 OH– = ——— = —————— = 0,04 M H3O+ 2,5 · 10–13 M  pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4  Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 20. Problema de Selectividad Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú- 20 (Marzo 97) rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. a) ms ms % masa = —— x 100 % = ——— x 100 % mD VD x d ms %xd 20 % x 1,2 g C (g/L) = — = ——— = —————— = 240 g/L VD 100 % 10–3 L x 100 % ns ms / M C (g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ——— = ———— VD VD M 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M)= 2,35
  • 21. 21 Electrolitos fuertes y débiles  Electrolitos fuertes: ( ) Están totalmente disociados * Ejemplos: HCl (aq) H+ (aq) + Cl– (aq) NaOH (aq) Na+ (aq) + OH– (aq)  Electrolitos débiles: () Están disociados parcialmente * Ejemplos: CH3–COOH(aq)  CH3–COO– (aq) + H+(aq) NH3(aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH– (aq)
  • 22. 22 Electrolitos fuertes y débiles Ácido fuerte Ácido débil [HA] [A–] [H+] [HA] [HA] [A–] [H+]
  • 23. 23 Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.  El NaOH proporciona OH– a la disolución:  NaOH (aq) Na+ (aq) + OH– (aq)  por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O  es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.  El HCl proporciona H+ a la disolución:  HCl (aq) H+ (aq) + Cl– (aq)  por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)  es decir, el ión HCO3– actúa como base.
  • 24. 24 Fuerza de ácidos.  En disoluciones acuosas diluidas ( H2O constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:  HA(aq) + H2O(l)  A– (aq) + H3O+(aq) A– · H3O+ A– · H3O+ Kc = —————— Kc · H2O = —————— HA · H2O HA [ A ] [H3O ] constante de KC [H2O] Ka disociación [HA] (K acidez)
  • 25. 25 Fuerza de ácidos (cont.).  Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:  Si Ka > 100 El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.  Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.  Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5
  • 26. 26 Ácidos polipróticos  Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.  Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:  H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+  HCO3– + H2O  CO32– + H3O+  HCO3– · H3O+ CO32– · H3O+ Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— H2CO3 HCO3–  Ka1 = 4,5 · 10–7 Ka2 = 5,7· 10–11  La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 27. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de 27 acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M. Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4– + H3O+ [ ]0 0,08 0 0 ∆[ ] –x +x +x ∆[ ]eq 0,08 – x x x [H2 PO4 ] [H3O ] x2 Ka1 7,5 10 3 M [H3 PO4 ] 0,08 x x = 0,021 [H2PO4 ] [H3O ] 0,021 M
  • 28. 28 Equilibrio 2: H2PO4– + H2O  HPO42– + H3O+ c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021 c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y 2 [HPO4 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y Ka 2  6,2 10 8 M [H2PO4 ] 0,021 y 0,021 y = 6,2 x 10–8 M 2 [HPO4 ] 6,2 10 8 M Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO43– + H3O+ c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021 c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z [H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z) 0,021 z 13 Ka 2 2  2,2 10 M [HPO4 ] 6,2 10 8 z 6,2 10 8 z = 6,5 x 10–19 M 3 [PO4 ] 6,5 10 19 M
  • 29. 29 Fuerza de bases.  En disoluciones acuosas diluidas ( H2O constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:  B(aq) + H2O ( l )  BH+(aq) + OH–(aq)  BH+ x OH– BH+ x OH– Kc = —————— Kc x H2O = —————— B x H2O B [BH ] [OH ] KC [H2O] Kb (K basicidad) [B]
  • 30. 30 Fuerza de ácidos y bases (pK)  Al igual que el pH se denomina pK a:  pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb  Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base.  Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 31. 31 Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5  Equilibrio: NH3(aq) + H2O(l)  NH4 (aq) + OH (aq) + – [ ]0 0,2 0 0 ∆[ ] –x +x +x ∆[ ]eq 0,08 – x x x NH4+ x OH– x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 NH3 0,2 – x  De donde se deduce que x = OH – = 1,9 x 10–3 M  pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72  pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
  • 32. 32 Relación entre Ka y Kb conjugada  Equilibrio de disociación de un ácido:  HA + H2O  A– + H3O+  Reacción de la base conjugada con el agua:  A– + H2O  HA + OH–  A– x H3O+ HA x OH– Ka = —————— ; Kb = —————— HA A–  A– x H3O+ x HA x OH– Ka x Kb = ———————————— = KW HA x A–
  • 33. 33 Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.).  En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:  Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.  Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.  A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 34. 34 Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.  El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:  CN– + H2O  HCN + OH–  KW 10–14 M2 Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M
  • 35. 35 Relación entre la constante y el grado de disociación “ ”  En la disociación de un ácido o una base 2 [ A ] [H3O ] c c c Ka [HA] c (1- ) 1  Igualmente: c 2 Kb 1  En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )  De donde: Ka Kb c c
  • 36. Problema de Selectividad Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M 36 (Marzo 98) tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal- cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10- 2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá? a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
  • 37. Problema Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos 37 (Junio 98) matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5 M = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
  • 38. Problema Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos38 (Junio 98) matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
  • 39. 39 Hidrólisis de sales  Es la reacción de los iones de una sal con el agua.  Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:  Hidrólisis ácida (de un catión):  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  Hidrólisis básica (de un anión):  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
  • 40. 40 Tipos de hidrólisis.  Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. * Ejemplo: NaCl  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. * Ejemplo: NaCN  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. * Ejemplo: NH4Cl  Sales procedentes de ácido débil y base débil. * Ejemplo: NH4CN
  • 41. 41 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.  Ejemplo: NaCl  NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:  Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+  Cl– + H2O HCl + OH–  están muy desplazado hacia la izquierda.
  • 42. 42 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.  Ejemplo: Na+CH3–COO–  SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–  lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
  • 43. 43 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.  Ejemplo: NH4Cl  SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma significativa:  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
  • 44. 44 Sales procedentes de ácido débil y base débil.  Ejemplo: NH4CN  En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.  Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)
  • 45. 45 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.   La reacción de hidrólisis será:  CN– + H2O  HCN + OH–  HCN · OH– KW Kh(CN–) = —————— = —————— = CN– 4,0 · 10–10 M  1 · 10–14 M2 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
  • 46. 46 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.   CN– + H2O  HCN + OH–  Conc inin. (M) 0,01 0 0  Conc equil. (M) 0,01(1– ) 0,01 0,01  HCN x OH– (0,01 )2 M2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— CN– 0,01(1– ) M  Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05  KW 10–14 M2 H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M OH– 0,01 M x 0,05  pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
  • 47. Problema de 47 Selectividad Ejercicio C: Razone utilizando los (Septiembre 98) equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes.
  • 48. Problema de 48 Selectividad Ejercicio C: Razone utilizando los (Septiembre 98) equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
  • 49. 49 Disoluciones amortiguadoras (tampón)   Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:  Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro: * Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.  Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro: * Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 50. 50 Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl © Ed. Santillana
  • 51. 51 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.   El acetato está totalmente disociado:  CH3–COONa CH3–COO– + Na+  El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):  H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+  cin (M) 0,2 0,2 0  ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 52. 52 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M   CH3–COO– · H3O+ (0,2+x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— CH3–COOH (0,2 – x) M  De donde se deduce que:  x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M  pH = – log H3O+ = 4,74
  • 53. 55 Indicadores de pH (ácido- base)   Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:  HIn + H2O  In– + H3O+ forma ácida forma básica  El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]  In– · H3O+ HIn Ka = —————— H3O+ = Ka · ——— HIn In–  pH = pKa + log In– / HIn = pKa 1
  • 54. 56 Algunos indicadores de pH Color forma Color forma Zona de Indicador ácida básica viraje (pH) Violeta de Amarillo Violeta 0-2 metilo Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de Rojo Amarillo 4-6 metilo Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
  • 55. 57 Valoraciones ácido-base  Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 56. 58 Gráfica de valoración de vinagre con NaOH pH 12 10 8 Zona de viraje fenolftaleína 6 4 2 20 40 60 V NaOH(ml)
  • 57. 59 Valoraciones ácido-base.  La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).  La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O  En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– 2 H 2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 58. Simulación 60 Valoraciones ácido-base  Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b  Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad:  Normalidad = Molaridad x n (H u OH)  Vácido x Nácido = Vbase x Nbase  En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
  • 59. 61 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O  25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2  De donde:  25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2  [H2SO4] = 0,75 M  Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)  100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N  Nácido = 1,5 N Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
  • 60. 62 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?  Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles  n(H2SO4) = 75 mmol  n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M V(H2SO4) 100 ml
  • 61. Problema de Selectividad Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han 63 (Septiembre 97) necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?  a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 50,5 ml x 0,2 N Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 10,1 ml  b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:  m(á. acético) = Molaridad x M x V = = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g  msoluto 60 g % = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 % mdisolución 1060 g