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  • 1. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEsta unidad abarca tres tipos de compuestos orgánicos, los alcoholes que en suestructura química contienen grupos hidroxilo (-OH), los fenoles en donde el grupohidroxilo está ligado a un anillo bencénico y los éteres, todos ellos son consideradoscomo derivados del agua, sin embargo, los últimos debido a la sustitución de amboshidrógenos del agua por grupos alquilo o arilo, presentan propiedades diferentes,dando lugar a que se traten en una sección aparte; así mismo la unidad comprendeel estudio de las características, nomenclatura, propiedades y los métodos usadospara su síntesis.1.1 CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES Y NOMENCLATURA DE ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEstos compuestos se consideran como derivados del agua, en cuya estructura se hasustituido un hidrógeno por un grupo alquilo para los alcoholes y un grupo fenilo paralos fenoles a continuación se describe la estructura de estos compuestos.1.1.1 AlcoholesEl agua es una molécula con un ángulo formado entre los dos hidrógenos y eloxígeno de 104.3°, es decir, es una molécula polar. Si se sustituye un H por un grupoalquilo, se origina un alcohol. El hidrógeno posee un volumen espacial mucho menorque el grupo metilo. Al sustituir el H por este grupo, aumenta el ángulo de enlace H-O-CH3 a 107°, disminuyendo un poco la polaridad de esta molécula con respecto a ladel H2O.La presencia de un átomo de oxígeno más electronegativo que el C y el H polariza lamolécula y facilita su reactividad con otras moléculas. Otro aspecto de esta moléculaes que el oxígeno dispone al menos de un par de electrones, constituyéndose en unabase de Lewis (agente nucleofílico).Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 3
  • 2. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES O O H H + CH3 H CH3 104.3º 107ºLa polaridad de la molécula de los alcoholes y la presencia del par de electroneslibres sobre el oxígeno hacen que estas estructuras sean relativamente reactivas.Pueden ser atacadas sobre el C que lleva el grupo OH- o sobre el H del grupo OH- yla estructura de un alcohol tiene la siguiente forma. R O H1.1.2 FenolesSon compuestos que presentan uno o varios grupos OH- ligados a un anillobencénico. Son típicamente compuestos aromáticos, el más sencillo es el fenol. Losfenoles se consideran como derivados del fenol. Muchas de sus propiedadesquímicas son comunes a la de los alcoholes. Las diferencias estructurales entrefenoles y alcoholes se deben a que el OH está unido a un carbón hibridado sp2 en losfenoles, mientras que en los alcoholes alifáticos, el OH está ligado a un carbonohibridado sp3. Este hecho marca diferencias, primero, en los hidrógenos unidos aloxígeno; el hidrógeno en el fenol es de carácter ácido (Ka aprox. 10-10), mientras queen los alcoholes es de carácter ácido mucho más débil (Ka aprox. 10-16 a 10-18);segundo, el grupo OH está más fuertemente ligado al anillo bencénico que alcarbono de los alcoholes.Estas diferencias hacen que los fenoles tengan propiedades químicas específicas yque se les agrupe como una clase de compuestos aparte de los alcoholes. Uncompuesto fenólico tiene la siguiente estructura: Ar-OHDonde Ar representa la sustitución del radical fenólico.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 4
  • 3. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.1.3 ÉteresSon compuestos que resultan de la unión de dos radicales alquílicos o aromáticos através de un puente de oxígeno -O-. Su estructura está formada de la siguientemanera: R-O-R´Donde R y R´ pueden ser iguales o diferentes, pero representan la sustitución dealgún radical a la unión del oxígeno.Los éteres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno, lo que haceque estos compuestos tengan puntos de ebullición más bajos que los alcoholes demismo peso molecular. Los éteres de cadena corta son solubles en agua. A medidaque aumenta la longitud de la cadena diminuye la solubilidad. Los éteres son pocoreactivos, a excepción de los epóxidos, por lo que se utilizan como disolventes.1.1.4 Nomenclatura común y de la UIQPA1.1.4.1 Nomenclatura de alcoholesReglas de la UIQPA para nombrar a los alcoholes:A. Se nombra la cadena más larga de átomos de carbono que contiene el grupo – OH. Se omite la –o final del nombre del alcano y se sustituye por el sufijo –ol para dar el nombre de la raíz.B. Se numera la cadena más larga de átomos de carbono comenzando en el extremo más cercano al grupo hidroxilo, y se emplea el número para indicar la posición del grupo –OH.C. Se nombran todos los sustituyentes y se da su posición, tal como se haría con un alcano o un alqueno.D. Los alcoholes cíclicos se nombran con el prefijo ciclo-; se considera que el grupo –OH está en el carbono uno.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 5
  • 4. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESE. Los alcoholes que tienen dobles o triples enlaces se nombran añadiendo el sufijo –ol al nombre del alqueno o alquino correspondiente.F. Si una estructura es difícil para nombrarla como alcohol, o si el grupo hidroxilo es una parte secundaria de una estructura más importante, se puede nombrar al grupo funcional –OH como sustituyente hidroxi.G. Los alcoholes con dos grupos –OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el nombre como los demás alcoholes.Nomenclatura común de los alcoholes:Se deriva del nombre común del grupo alquilo anteponiendo la palabra alcohol y elsufijo ílico, por ejemplo: CH3 OH CH3CH2 OH CH3CH2CH2 OH alcohol metílico alcohol etílico alcohol propílico (metanol) (etanol) (propanol) CH3CHCH3 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH2CH2 OH OH OH alcohol isopropílico alcohol secbutílico alcohol n-butílico (2-propanol) (2-butanol) (n-butanol)Los alcoholes también se pueden nombrar como derivados del “carbinol”, como semuestra a continuación. CH3 CH3 OH CH3CH2 OH C OH CH3OH CH3 carbinol metil carbinol ciclobutildimetilcarbinol fenilcarbinol1.1.4.2 Nomenclatura de fenolesLos compuestos que poseen un grupo hidroxilo unido en forma directa con el anillobencénico reciben el nombre de fenoles. Por lo que fenol es el nombre específicopara el hidroxibenceno y es el nombre general para la familia de compuestos que sePortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 6
  • 5. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESderivan de este último. Se siguen las mismas reglas que las mencionadasanteriormente para los alcoholes. Si están presentes más de dos grupos en el anillodel benceno, sus posiciones deben indicarse con números, por ejemplo: H3C OH OH H3C CH2CH3 OH 2-etil-4,5-dimetilfenol 1,2-bencenodiolSe observa que el anillo de benceno se numera para asignar a los sustituyentes elnúmero más bajo posible. Cuando están presentes más de dos sustituyentes y lossustituyentes son diferentes, se enlistan en orden alfabético.Nomenclatura común de los fenolesEn muchos compuestos, fenol es el nombre base: NO2 HO Cl Br OH HO3-bromofenol 4-clorofenol 2-nitrofenol (p-clorofenol) (o-nitrofenol) (m-bromofenol)Los metilfenoles se denominan en general cresoles: CH3 CH3 CH3 OH OH OH 2-metilfenol 3-metilfenol 4-metilfenol (o-cresol) (m-cresol) (p-cresol)Los bencenodioles también poseen nombres comunes:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 7
  • 6. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES OH HO OH OH OH HO 1,2-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol (catecol) (hidroquinona) (resorcinol)1.1.4.3 Nomenclatura de éteresSe nombran interponiendo la partícula "-oxi-" entre los dos radicales. Se considera elcompuesto como derivado del radical más complejo, así diremos metoxietano, y noetoximetano. O la otra forma de designarlos consiste en nombrar los dos radicalesunidos al oxígeno por orden alfabético, seguidos de la palabra "éter". H3C O CH3 CH3CH O CH2CH3 CH3 metoxietano etilisopropil éterSi un grupo éter está unido a dos carbonos contiguos de un hidrocarburo se nombrancon el término epoxi-. CH3CHCH2CHCH3 O 2,3-epoxibutanoEn éteres complejos se pueden emplear los siguientes métodos:A. Si los grupos unidos al oxígeno son iguales y poseen una función preferente sobre la del éter, después de los localizadores de la función éter se pone la partícula oxi- y el nombre de los grupos principales. CH2OHCH2CH2OCH2CH2CH2OH 3,3-oxidipropan-1-olB. Si aparecen varios grupos éter se nombran como si cada uno substituyera a un CH2 a través de la partícula -oxa-.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 8
  • 7. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESLos nombres UIQPA de sustitución deben utilizarse para éteres complejos y paracompuestos con más de un enlace éter. El grupo RO- es un grupo alcoxi.1.1.5 Clasificación de los alcoholes y éteresLos alcoholes según la naturaleza del carbono al cual está unido el grupo OH, sepueden clasificar en primarios, secundarios o terciarios. H H R R C OH R C OH R C OH H R R Alcohol 1º Alcohol 2º Alcohol 3ºLos éteres se clasifican de acuerdo a su estructura en: simétricos (cuando los dosradicales son iguales) y asimétricos (si son distintos), como se muestra acontinuación. O O R simétrico asimétricoYn según el tipo de radicales, los éteres pueden ser:Alifáticos, R—O—R (los dos radicales alquílicos).Aromáticos, Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos).Mixtos, R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico).1.1.6 Concepto de enolLos compuestos en los que un grupo hidroxilo está unido a uno de los átomos decarbono insaturado de un enlace doble, es decir C=C, reciben el nombre de enoles.Por lo general los enoles son inestables y se isomerizan para dar las cetonascorrespondientes. Los alcoholes vinílicos con frecuencia se llaman enoles (eno, laterminación de los alquenos, más ol, la terminación de los alcoholes). Ejemplo:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 9
  • 8. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES R H C C OH H Alcohol vinílico (enol)1.2 PROPIEDADES FÍSICASLa estructura polar de la función alcohólica facilita la formación de enlaces porpuente de hidrógeno entre las moléculas. El átomo de oxígeno por suelectronegatividad se rodea de densidad electrónica a expensas del H y del C al cualestá ligado. Lo que hace que tanto el H como el carbono se hagan ligeramentepositivos, esto facilita la atracción electroestática entre el oxígeno de una moléculacon el H de otra molécula, creándose cadenas de moléculas de alcoholes, ligadaspor estos enlaces puentes de hidrógeno. puentes de hidrógeno H O H O H O H O R R R R1.2.1 Punto de ebulliciónLos alcoholes poseen puntos de ebullición altos comparados con otras sustancias depeso molecular similar, esto debido a su estructura polar y a la capacidad deformación de puentes de hidrogeno. En la Tabla 1.1, se muestra la comparaciónentre puntos de ebullición de diferentes alcoholes.1.2.2 SolubilidadLos tres primeros alcoholes, metanol, etanol y propanol, son muy solubles en H2O(agua), mientras que a partir del butanol su solubilidad disminuye; es decir, a medidaque va aumentando la cadena carbonada, va disminuyendo su solubilidad y porconsiguiente su polaridad. La alta solubilidad de los tres primeros se debe a la granfacilidad para formar puentes de hidrógeno entre las moléculas del agua y estosPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 10
  • 9. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTEREScompuestos. En la Tabla 1.2 se muestra el comportamiento de esta propiedad en losfenoles. Tabla 1.1 Propiedades físicas de alcoholes Nombre del TF TE Densidad Solubilidad en agua Alcohol (ºC) (ºC a 1 atm) d420(g/ml) (g/100ml H2O) alcohol arílico -129 97 0,855 ∞ alcohol bencílico -15 205 1,046 4 alcohol butílico -90 117,7 0,81 8,3 alcohol decílico 6 228 0,829 - alcohol exílico -52 156.5 0.819 0.6 alcohol heptílico -34 176 0.822 0.2 alcohol isobutílico -108 108 0.802 10 alcohol isopropílico -88 82.3 0.786 ∞ alcohol nonílico -5.5 212 0.827 - alcohol octílico -15 125 0.825 0.05 alcohol pentílico -78.5 138 0.817 2.4 alcohol propílico -126 97.2 0.804 ∞ alcohol sec-butil -114 99.5 0.808 26 alcohol ter-butílico 25 82.5 0.789 ∞ ciclohexanol 24 161.5 0.962 3.6 ciclopentanol -19 140 0.949 - etanol -117 78.3 0.789 ∞ etilen glicol -12.6 197 1.113 ∞ glicerol 18 290 1.261 ∞ metanol -97 64.7 0.792 ∞ propilen glicol -59 187 1.04 ∞ trimetilen glicol -30 215 1.06 ∞Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México, Pág.498.1.2.3 Acidez de alcoholes y fenolesLos alcoholes tienen acidez similar a la del agua; el metanol es un ácido ligeramentemás fuerte que el agua, pero la mayoría de los alcoholes son ácidos algo másdébiles. Aún cuando la estructura de los fenoles es parecida a la de los alcoholes, losprimeros son ácidos mucho más fuertes. Los valores de pKa de la mayoría de losalcoholes son del orden de 18, sin embargo, los valores de los fenoles son menoresa 11.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 11
  • 10. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESComparando dos compuestos similares superficialmente, el ciclohexanol (pKa=18) yel fenol (pKa=9.89) se ve según su pKa que aunque el fenol es un ácido muy débil encomparación con un ácido carboxílico, como el ácido acético (pKa= 4.74), el fenol esun ácido más fuerte que el ciclohexanol. Tabla 1.2 Propiedades físicas de fenoles TF TE Solubilidad en agua Nombre del Fenol (ºC) (ºC a 1 atm) (g/100ml H2O) 2-clorofenol 8 176 2,8 2-metilfenol 30 191 2,5 2-nitrofenol 45 217 0,2 3-clorofenol 33 214 2,6 3-metilfenol 11 201 2,6 3-nitrofenol 96 - 1,4 4-clorofenol 43 220 2,7 4-metilfenol 35,5 201 2,3 4-nitrofenol 114 - 1,7 fenol 43 182 9,3 2,4,6-trinitrofenol (ác. pícrico) 122 - 1,4 2,4-dinitrofenol 113 - 0,6Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México, Pág.1124. Tabla 1.3 pKa (para algunos ácidos débiles) Nombre pKa Ácido agua 15,74 H2O alcohol terbutílico 18,0 (CH3)3COH amoniaco 38,0 NH3 etano 50,0 CH3CH3 etanol 15,9 CH3 CH2OH etino HC CH 25,0 hidrógeno diatómico H2 35,0 metanol CH3OH 15,5Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México, Pág.515.Los alcoholes son ácidos y de fuerza similar al agua, el hidrógeno está ligado aloxígeno que es un elemento muy electronegativo, la polaridad del enlace O-H facilitala separación de un protón relativamente positivo. La acidez de los alcoholes sePortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 12
  • 11. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESdemuestra por su reacción con metales activos para liberar hidrógeno gaseoso yformar alcóxidos. En la Tabla1.3 y 1.4 se muestran los valores de pka para diversosalcoholes y fenoles respectivamente. Tabla 1.4 pKa de fenoles Nombre pKa (en H2O a 25ºC) 1-naftol 9,31 2,4,6-trinitrofenol (ac. pícrico) 0,38 2,4-dinitrofenol 3,96 2-clorofenol 8,11 2-metilfenol 10,2 2-naftol 9,55 2-nitrofenol 7,17 3-clorofenol 8,80 3-metilfenol 10,01 3-nitrofenol 8,28 4-clorofenol 9,20 4-metilfenol 10,17 4-nitrofenol 7,15 fenol 9,89Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México, Pág.1129.1.3 MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE ALCOHOLES1.3.1 Hidratación de alquenosLa adición de agua al enlace doble de un alqueno, catalizada por ácidos es unmétodo para la preparación de alcoholes de bajo peso molecular que tiene su mayorutilidad en los procesos industriales a gran escala. Los ácidos que se utilizan conmás frecuencia para catalizar la hidratación de alquenos son: ácido sulfúrico y ácidofosfórico. Por lo general son reacciones regioselectivas y la adición de agua al enlacedoble sigue la regla de Markovnikov. En general, la reacción tiene la siguiente forma: H H H H + H R C C R´ + HOH R C C R´ OH HPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 13
  • 12. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.3.2 Hidroboración–oxidaciónLa adición de agua es indirecta e intervienen dos reacciones. La primera es laadición de borano al enlace doble, hidroboración; la segunda es la oxidación ehidrólisis del organoboro intermedio con peróxido de hidrógeno (H2O2) en presenciade una base para formar un alcohol y ácido bórico.La principal fuerza de esta reacción es la afinidad del boro por los electrones, debidoa que forma un enlace más fuerte con el oxígeno que con el carbono. La adición delos elementos del agua al enlace doble puede lograrse en el laboratorio con el uso dediborano o THF:BH3.El tratamiento de los alquilboranos con H2O2 en OH- sustituye el -B- por OH, laadición neta de H-OH a alquenos es cis, anti-Markovnikov, y libre de transposiciones. RCH CH2 + (BH3)2 (RCHCH2)3BH3 H2O RCH2CH3 + B(OH)3 OH diborano H H OH1.3.3 Reducción de compuestos carbonílicosLos alcoholes primarios y secundarios se pueden sintetizar mediante la reducción dediversos compuestos que contienen al grupo carbonilo ( C O ). A continuación semuestran las reacciones generales de reducción de los compuestos carbonílicos. O O H H R C OH R CH2OH R C OR´ R CH2OH + R´OH ac. carboxílico alcohol 1º éster alcohol 1º O O H H R C H R CH2OH R C R´ R CH R´ OH aldehído alcohol 1º cetona alcohol 2ºPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 14
  • 13. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.3.4 Hidrólisis de haluros de alquiloSe prepara un alcohol ya sea primario, secundario o terciario a partir de unhalogenuro de alquilo, en presencia de una base, por lo general hidróxido de potasioconcentrado. H2O R X + KOH R OH + HX OH R CH2 X H 2O R CH2 OH + HX alcohol primario OH R2 CH X H2O R2 CH OH + HX alcohol secundario OH R3 C X H2O R3 C OH + HX alcohol terciario1.3.5 Reacción de reactivos de grignard y compuestos carbonílicosLas adiciones de reactivos de Grignard RMgX y ArMgX a los compuestos decarbonilo son especialmente útiles porque pueden emplearse para prepararalcoholes primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del compuesto que separta.Esta reacción es una adición nucleófila al enlace doble carbono-oxígeno. El reactivode Grignard utiliza su par de electrones para formar un enlace con el carbono delcarbonilo, dicho carbono acepta este par de electrones ya que los del enlace doblecarbono-oxígeno se desvían hacia el oxígeno. El producto formado es un ión R C O 2+alcóxido el cual se asocia con Mg X . Cuando se añade agua o ácidodiluido a la mezcla reaccionante después de terminada la adición de Grignard, seagrega ácido base para producir un alcohol.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 15
  • 14. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESAl reaccionar un aldehído con el reactivo de Grignard se obtiene un alcohol primario. H H2O R MgX + H C O R CH2 O-MgX+ R CH2 OHLos reactivos de Grignard al reaccionar con aldehídos superiores forman un alcoholsecundario. R R R H2O R MgX + H C O R CH - O MgX + R CH OHSí se parte de una cetona, se obtiene un alcohol terciario. R´ R R R MgX + - + H2O R C O R C O MgX R C OH R´ R´El grupo del recuadro R proviene del reactivo de Grignard; mientras que la R serefiere a un radical alquilo.1.3.6 Por fermentaciónCada uno de los alcoholes recibe una cantidad variada de nombres. El etanol (CH3-CH2-OH), recibe el nombre de “alcohol etílico”, “alcohol de grano”, “alcohol debebidas”.El etanol, además de utilizarse para la producción de bebidas alcohólicas, su fin estadestinado al uso industrial y se emplea como disolvente en farmacia, perfumería y encompuestos orgánicos.El alcohol etílico se prepara industrialmente por diversos métodos:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 16
  • 15. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESa) Partiendo del etileno (del craqueo del petróleo) por vapor a presión, en presenciade un catalizador.b) A partir del acetileno, por hidratación en presencia de sales mercúricas, dando unaldehído posteriormente se reduce por el hidrógeno, en presencia de níquelfinamente dividido que actúa como catalizador.c) A través del almidón se puede transformar este por la acción de una enzima enmaltosa, que a su vez por otra acción enzimática se desdobla en dos moléculas deglucosa.d) Se obtiene en grandes cantidades por fermentación de líquidos azucarados y esel alcohol de todas las bebidas alcohólicas. Su obtención se basa en que la glucosa(C6H12O6) fermenta por la acción de un enzima producto de un grupo de hongosmicroscópicos, sacaromicetos (levadura de cerveza); las levaduras contienenenzimas que propician una larga serie de reacciones que, en último términoconvierten un azúcar simple en alcohol y anhídrido carbónico. Levadura C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2 rendimiento 95%La sola fermentación no produce bebidas con un contenido de etanol superior al 12-15%, porque las enzimas de la levadura se desactivan a concentraciones más altas.Para la obtención industrial del alcohol sería demasiado cara la glucosa comomateria prima. Por esto se parte de las mezclas del azúcar de caña o de remolacha ode otros materiales ricos en almidón, como las papas o semillas de gramíneas.1.4 MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE FENOLES1.4.1 A partir de halobencenosEste proceso también es conocido como proceso Dow. El benceno se puedesulfonar, con ácido sulfúrico concentrado y altas temperaturas.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 17
  • 16. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEn este método, el clorobenceno se calienta a 350ºC, en un medio de alta presión,con una solución acuosa de hidróxido de sodio, obteniendo como producto unfenóxido de sodio el cual, al acidificarse genera el fenol correspondiente. Cl O-Na+ OH NaOH 350ºC H* Alta presiónLa reacción anterior también se puede llevar a cabo mediante los siguientes pasos,donde primero el benceno es la materia prima, la cual se acidifica con ácido sulfúricoobteniendo un ácido bencensulfónico, para que pueda reaccionar con hidróxido desodio y así seguir el mismo proceso que la reacción anterior, teniendo como productoun fenol y una sal. H2SO4 conc HSO3 + H2O calor HSO3 NaOH O Na - + + NaSO3 + H2O fusión a 350ºC O-Na+ + HSO4 OH + Na +1.4.2 A partir de aminas aromáticas (sales de diazonio)Las sales de diazonio reaccionan con agua para formar fenoles, la reacción se llevaa cabo en forma lenta, en soluciones frías de éstas mismas sales, por lo que esimportante utilizarlas de inmediato una vez preparadas. La reacción general semuestra a continuación:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 18
  • 17. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES Ar N2X + H2O Ar OH + N2 + HEjemplo: + - NH 2 N N Cl (HNO 2 ) NaNO 2 /HCl H2O OH + N 2 + HCl 5ºC 5ºC1.4.3 Con Reactivos organometálicos (organotalio)El trifluoroacetato de talio (Tl(OOCCF3)3) ó (TFAT) se emplea en la sustitución deuna o más posiciones en sistemas aromáticos y se prepara mediante la reacción deóxido de talio y el ácido trifluoracético. O O Tl2O3 + 3CF3COH 2Tl(OCCF3)3 + 3H2O óxido de talio ác. trifluoroacético TFATYa preparado el TFAT, este reacciona con compuestos aromáticos, produciendo unreactivo de organotalio, el cual es tratado con tetraacetato de plomo (CH3COOPb) ytrifenilfosfina ((C6H5)3P). El éster formado se hidroliza con una base para producir elfenol correspondiente después de la neutralización, como se ve a continuación: O O O OCF3 C OCCF 3 Tl O C CF 3 OH O TFAT Pb( O C CH 3) OH CF 3COOH (C 6H 5) 3P Hcomp. aromático reactivo de organotalio éster fenol1.5 PROPIEDADES QUÍMICASPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 19
  • 18. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEste punto esta divido en dos partes, la primera se refiere a las reacciones quepresentan los alcoholes, en los cuales cabe destacar que el grupo hidroxilo se puedeconvertir prácticamente en cualquier otro grupo funcional; la otra parte lacomprenden las reacciones de los fenoles, que son compuestos muy reactivosdebido al anillo con el que cuentan, como se verá más adelante a fondo.1.5.1 Reacciones de los alcoholesEl átomo de oxígeno de un alcohol polariza tanto al enlace C-O como al enlace O-Hde un alcohol. La polarización del enlace O-H hace que el hidrógeno seaparcialmente positivo y explica por qué los alcoholes son ácidos débiles. Lapolarización del enlace C-O forma que el átomo de carbono sea parcialmentepositivo y si no fuera por el hecho de que el OH- es una base fuerte y por lo tanto ungrupo saliente muy débil, este carbono sería susceptible de sufrir un ataquenucleófilo.Los pares de electrones sobre el átomo de oxígeno lo hacen a la vez básico ynucleófilo. La protonación del alcohol convierte a un grupo saliente deficiente (OH-)en uno bueno (H2O). También hace que el átomo de carbono sea todavía máspositivo (porque el –OH2+ puede remover a los electrones con más fuerza que el –OH), por lo tanto se hace más susceptible al ataque nucleófilo.El comportamiento químico de los alcoholes está determinado por las característicasestructurales de sus moléculas por lo que la presencia del átomo de oxígeno polarizala molécula, haciendo que los alcoholes tengan un comportamiento semejante a lasmoléculas de O-OH.El OH- puede ser desplazado de la molécula provocando: un mecanismo de reacciónde sustitución nucleofílica (S.N) o un mecanismo de eliminación (E), por lo que lasreacciones de los alcoholes se pueden clasificar en dos tipos: reacciones en lascuales se realiza la ruptura del enlace O-H y reacciones que implican la ruptura delenlace C-O.1.5.1.1 Reacciones de ruptura del enlace oxígeno-hidrogenoPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 20
  • 19. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESExisten dos maneras en las que el grupo –OH de un alcohol se ve afectado por otrosreactivos, una de ellas es la ruptura del enlace oxígeno-hidrógeno R O HAlgunas de los métodos generales que se dan en este caso, son las siguientes quepresentan alguna reacción de: sales metálicas, ésteres, aldehídos, cetonas o ácidos.1.5.1.2 Formación de sales metálicasPor analogía con el agua se esperaría que la molécula del alcohol reaccionara deigual manera, debido a la estructura tan parecida ya que sólo difieren en que uno delos hidrógenos del agua es sustituido por un grupo carbonílico en el alcohol, por lotanto se espera que los alcoholes reaccionen con los metales del grupo 1, 2 yalgunos del grupo 3. La reacción que se lleva a cabo es de óxido reducción, acontinuación se señala. R OH + Mº R O M + H2Donde M representa al metal del grupo 1, 2 o 3.La polaridad del grupo hidróxido hace que el hidrógeno sea de carácter ácido ypueda reaccionar en condiciones fuertes con algunos materiales como el Na. Laacidez de los alcoholes es tan débil (Ka 10-16 a 10-18), que una base fuerte como elNaOH no reacciona con ellos. CH3CH2OH + Na CH3CH2O-Na+ + 1/2 H21.5.1.3 Oxidación de alcoholesMediante la reacción de oxidación se puede distinguir las 3 clases de alcoholes:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 21
  • 20. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESLa oxidación de los primarios, producen aldehídos o ácidos carboxílicos, lossecundarios dan cetonas y los terciarios no reaccionan en las mismas condiciones,pero se degradan si la oxidación es fuerte dando mezcla de ácidos. KMnO4 ó H K2CrO7/H2SO4 CH3CH2OH H3C C O + K+ + Mn+2 + H2O destilación KMnO4 ó K2CrO7/H2SO4 (CH3)2CHOH (H3C)2C O + K+ + Mn+2 + H2O destilación1.5.1.4 EsterificaciónLos ésteres son el resultado de combinar un alcohol con un ácido carboxílico enpresencia de un catalizador, generalmente H2SO4 y calor, mediante una reacción decondensación conocida como esterificación, como lo muestra la siguiente reacción: O O + H+ + H O R C OH R´-OH R C OR´ 21.5.1.5 Reacciones de ruptura del enlace carbono-hidroxiloEste tipo de reacciones representa la segunda forma en las que el grupo –OH esafectado por los reactivos. Las propiedades químicas de un alcohol ROH, estándeterminadas por el grado funcional del grupo hidroxilo –OH. Las reacciones de unalcohol pueden involucrar la ruptura de uno de dos enlaces: el enlace C-OH, coneliminación del grupo –OH; o el enlace O-H con eliminación de –H. Los dos tipos dereacción pueden implicar sustitución, en el caso de la primera el grupo –OH esreemplazado o eliminado, en la que se genera un doble enlace.Ruptura del enlace carbono–oxígeno, sustitución y eliminación, son las reaccionesque presenta dicho caso.1.5.1.6 DeshidrataciónPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 22
  • 21. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESAl calentar la mayoría de los alcoholes con un ácido fuerte se provoca la pérdida deuna molécula de agua (se deshidratan), formando un alqueno. H H H H H2SO4 conc H C C H 180ºC H C C H + H2O H O HLos alcoholes secundarios casi siempre se deshidratan en condiciones menosseveras. Por ejemplo el ciclohexanol se deshidrata en ácido fosfórico al 85% a 165-170ºC. Los alcoholes terciarios, en general son más fáciles de deshidratar, quepueden utilizarse en condiciones extremadamente suaves. Por ejemplo el alcohol ter-butílico se deshidrata en ácido sulfúrico acuoso al 20% a una temperatura de 85ºC.Así en general la facilidad con que los alcoholes se deshidratan tiene el siguienteorden: R R H R C OH > R C OH > R C OH R H H Alcohol 3º Alcohol 2º Alcohol 1º1.5.1.7 Formación de haluros de alquiloLos alcoholes reaccionan con diversos reactivos para formar haluros de alquilo. Losreactivos más usados son los haluros de hidrógeno (HCl, HBr o HI), tribromuro defósforo (PBr3) y cloruro de tionilo (SOCl2). En el cloruro de tionilo se tiene la ventajade que los productos inorgánicos son gases.Cuando los alcoholes reaccionan con halogenuros inorgánicos (haluros dehidrógeno) se lleva a cabo una sustitución produciendo un haluro de alquilo y agua.El orden de reactividad de los haluros de hidrógeno es HI>HBr>HCl y el orden de losalcoholes va de la 3ª a la 1ª, es decir de manera descendente. R OH + HX R X + H2OPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 23
  • 22. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEjemplos: calor CH3CH2OH + HCl CH3CH2 Cl + H2O calor CH3CH2OH + P/I2 CH3CH2 I + H3PO4 + HI PCl5 5CH3CH2OH 5CH3CH2 Cl calor SOCl2 CH3CH2OH CH3CH2 Cl + HCl + SO2 piridina1.5.2 Reacciones de los fenolesA partir de su acidez, la propiedad química más notable de un fenol es la reactividadextremadamente elevada de su anillo en la sustitución electrofílica, la acidezdesempeña un papel importante, debido a que la ionización de un fenol genera elgrupo -O-, aún más liberador de electrones que el –OH, debido a su carga negativa.Los fenoles no sólo dan las reacciones de sustitución electrofílica típicas en lamayoría de compuestos aromáticos, si no también muchas otras, que son posiblesgracias a la reactividad excepcional del anillo.1.5.2.1 Con basesEs importante la reacción de los fenoles con ciertas bases, la cual no ocurre con losalcoholes. La mayoría de los alcoholes sustituidos presentan una baja solubilidad enagua, no obstante el tratamiento de un fenol con una solución de NaOH diluido loconvierte en una sal de sodio soluble en agua. OH + Ar OH Ar O H2OEl hecho de que los fenoles se disuelvan en soluciones acuosas de hidróxido desodio, mientras que la mayoría de los alcoholes con seis o más átomos de carbonono lo hacen, proporciona un medio conveniente para diferenciar y separar a losfenoles de la mayoría de los alcoholes.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 24
  • 23. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESLos alcoholes con cinco o menos átomos de carbono son bastante solubles en agua,incluso algunos lo son infinitamente; así pues se disuelven en soluciones acuosas dehidróxido de sodio aunque no se conviertan en alcóxidos de sodio, en cantidadesapreciables.1.5.2.2 Reacciones de oxidaciónEl fenol y algunos fenoles sustituídos son muy susceptibles a oxidarse y el productoen ocasiones es benzoquinona (p-benzoquinona ó quinona). Las quinonas soncompuestos orgánicos muy importantes que proceden de la oxidación de fenoles.Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su oxidación se produceen condiciones muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromáticas, poseenuna estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable. OH O Ag2O éter OH O 1,2 bencenodiol 3,5 ciclohexadien-1,2diona catecol o-benzoquinonaLas quinonas pueden ser policíclicas. O O O O 1,4 naftoquinona 9,10-antraquinonaLas quinonas pueden reducirse a fenoles con reductores suaves.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 25
  • 24. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES O OH CH3 CH3 Na2S2O4 éter O OHPor tanto la transformación fenol-quinona es una reacción redox reversible quepuede efectuarse en un sentido u otro dependiendo de las condiciones de reacción.El mecanismo de la oxidación de fenoles a quinonas (o de la reducción de quinonasa fenoles) puede explicarse mediante cesión o aceptación de dos electrones enpasos consecutivos. Los sustituyentes dadores de electrones dificultan la reducciónde la quinona. Los sustituyentes electronegativos favorecen su reducción. OH O O -H -e -H HO HO HO O O O -e O O OLa hidroquinona requiere un medio ligeramente básico para su oxidación. La pérdidade un protón produce el fenolato correspondiente, con una densidad electrónicaelevada. Si en el medio se encuentra un oxidante adecuado, el fenolato le cederá unelectrón, formándose un radical. Este radical, que aún posee un grupo OH, esrelativamente ácido y puede ceder otro protón al medio. Así se forma un intermediode reacción (anión-radical) que no resulta demasiado alto en energía debido a laelevada deslocalización de la carga que posee (pueden escribirse dos formasPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 26
  • 25. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESresonantes totalmente equivalentes). La pérdida de un nuevo electrón da lugar a laquinona.1.5.2.3 Reacciones de sustitución electrofílica aromáticaComo el grupo fenólico activa fuertemente los anillos aromáticos en la sustituciónelectrofílica. Los intermediarios casi no pueden considerarse carbocationes, sinoiones oxonio como se ve en 1) y 2) donde cada átomo (excepto el hidrógeno) tieneun octeto de electrones completo; estos iones se forman más rápido que loscarbocationes que se derivan del benceno. El ataque sobre un ión fenóxido generaun intermediario aún más estable y de formación aún más rápida, como una cetonano saturada, como se observa en 3) y 4). OH OH O O H H Y Y H Y H Y 1) 2) 3) 4) iones oxonio iones fenóxidoA menudo es necesario tomar precauciones para evitar una polisustitución yoxidación. El tratamiento de fenoles con soluciones acuosas de Br produce elreemplazo de todos los hidrógenos ubicados orto y para con respecto al grupo –OH eincluso puede provocar el desplazamiento de otros grupos. Br 3BrH2O Br OH OH Br Br2CS2 Br OHPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 27
  • 26. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.6 ETERES1.6.1 Estructura y nomenclatura de los éteres1.6.1.1 EstructuraLos éteres (del griego aither, materia, éter, que llena el espacio) son compuestos quese originan sustituyendo los dos hidrógenos del agua por grupos alquilos o arilos. 0.96A O O H H H3C CH2CH3 104.3º 112ºEl hecho de que el ángulo de enlace C-O-C tienda a 180° indica que son estructurasmenos polares que el agua y que los alcoholes. Los éteres son, por consiguiente,compuestos orgánicos cuya fórmula general se representa R-O-R. Los éteressimples (simétricos), tiene fórmula R-O-R o Ar-O-Ar; los éteres mixtos (asimétricos)son R-O-R´.Los éteres tienen un ángulo de enlace de aproximadamente 112°, debido a suestructura, los éteres presentan una baja polaridad; se les considera compuestos nopolares.El oxígeno presenta un par de electrones libres, lo que facilita que sea protonadofácilmente por haluros de hidrógeno y si simultáneamente se aplica calor, facilita laruptura del enlace.1.6.1.2 NomenclaturaLos éteres simples con frecuencia reciben nombres comunes radicofuncionales. Seenumeran (en orden alfabético) ambos grupos unidos al átomo de oxígeno y seagrega la palabra éter.La nomenclatura común nombra a los grupos R y Ar como palabras separadas yañade la palabra “éter”; o según nombres comunes específicos, por ejemplo, anisol.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 28
  • 27. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEn el sistema UIQPA se designan como los derivados alcoxi de los alcanoscorrespondientes. Generalmente este sistema se usa cuando la molécula lleva otrogrupo funcional.Ejemplos: O O CH3 O dietiléter (etiléter) metilisopropiléter fenil metiléter (anisol) (etoxietano) (2 metoxipropano) (metoxibenceno) O O difeniléter secbutiletiléter (fenoxibenceno) (2-etoxibutano)Debido a que las estructuras anteriores han sido representadas de otra forma, hayque recordar que se trata de otra manera de escribir su fórmula, es decir; el caso deldietil éter y el metilisopropil éter pudo haber sido escrito de la siguiente manera: H3C H2C O CH2 CH3 H3C O CH CH3 CH3 dietileter metilisopropileterComo nos podemos dar cuenta es sólo una forma cómoda de representación, por loque en posteriores temas se utilizará esta escritura.1.6.2 Propiedades físicasLos éteres tienen temperaturas de ebullición que pueden compararseaproximadamente con las de los hidrocarburos del mismo peso molecular, soncompuestos débilmente polares; por el hecho de no tener hidrógenos ligados alPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 29
  • 28. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESoxígeno, sus moléculas no se ligan entre sí. Como consecuencia, sus puntos defusión y ebullición son bajos, como se observa en la Tabla 1.5.La solubilidad se manifiesta, como en los alcoholes correspondientes; esto aconsecuencia del par de electrones del oxígeno que permite formar puentes dehidrógeno con el agua. Por ejemplo, la solubilidad del éter etílico, es muy similar a ladel butanol en agua; aproximadamente 6g/100 cc de agua a 25°C. Tabla 1.5 Propiedades físicas de éteres TF TE Densidad Nombre del Éter (ºC) (ºC, a 1 atm) d420(g/ml) 1,2-dimetoxietano -68 83 0,863 1,4-dioxano 11 101 1,033 anisol (metoxibenceno) -37,3 158,3 0,994 dibutil éter -97,9 141 0,769 dietílico éter -116 34,6 0,714 diisopropil éter -86 68 0,725 dimetil éter -138 -24,9 0,661 dipropil éter -122 90,5 0,736 etil metil éter - 10,8 0,697 tetrahidrofurano -108 65,4 0,888Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México, Pág.497.1.6.3 Obtención de éteres1.6.3.1 A partir de alcoholesLos alcoholes primarios pueden deshidratarse para formar éteres de la siguientemanera. H R OH + HO R R O R (-H2O)La deshidratación para formar un éter casi siempre se lleva a cabo a unatemperatura más baja que la deshidratación de un alqueno y la deshidratación deléter puede promoverse si se destila el éter a medida que se forma. Comercialmenteel éter dietílico se obtiene por deshidratación de etanol.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 30
  • 29. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESEste método requiere de condiciones especiales: exceso de alcohol, ácido sulfúricoconcentrado y calor a 140-150°C; la posibilidad de que se forme un alqueno dependede la temperatura.Ejemplo: 2 OH H2SO4 conc O calorÉteres asimétricos con sulfato de metilo. OH + O NaOH O + CH3OSO2OH SO2OCH3 sulfato ácido de metilo NaOH OH + (CH3O)2SO2 OCH3 anisol1.6.3.2 Por el método de williamsonMétodo general y uno de los mejores para obtener éteres simétricos y asimétricos, esel de Williamson. Estos resultan de la combinación de un alcóxido más un haluroprimario. Con los secundarios y terciarios, la reacción se da por la vía de laeliminación, dando alquenos. R O + ´R X R O R´ + X ión alcóxido haluro de alquilo alquilo éter Ar O + R X Ar O R + X fenóxido haluro de alquilo aril alquil éterDonde: R y R´ pueden ser diferentes, primarios o secundarios.Si la reacción se realiza en presencia de óxido de plata sólido, se obtiene.Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 31
  • 30. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES Ag2O 2CH3CH2OH + 2CH3Br 2CH3CH2OCH3 + 2AgBr + H2O1.6.4 Reacciones de los éteresDebido a su estructura, los éteres son compuestos poco reactivos, carecen dehidrógeno ligado al oxígeno, por lo tanto, no reaccionan frente a compuestos activos(Na, Ca), ni con bases fuertes; sin embargo, expuestos al aire tiende a oxidarsefácilmente, originando peróxidos muy inestables y de uso peligroso.1.6.4.1 De rupturaLa unión éter es muy estable en relación con las bases, los agentes oxidantes y losagentes reductores. Pero con respecto a la unión éter, estas sustancias sólo dan untipo de reacción, llamada de escisión o ruptura por ácidos. La ruptura sólo se da encondiciones bastante enérgicas, es decir se necesitan ácidos concentrados (por logeneral HI o HBr) y temperaturas elevadas.Inicialmente un alquil éter da un halogenuro de alquilo y un alcohol, el cual puedeseguir reaccionando para formar un segundo halogenuro de alquilo. HX R O R´ + HX R X + ´R OH R´ XDebido a la baja reactividad del enlace entre el oxígeno y el anillo aromático, unalquil aril éter sufre ruptura del enlace alquilo-oxígeno produciendo un fenol y unhalogenuro de alquilo. Ar O R + HX R X + Ar OHEl orden de reactividad del halogenuro de hidrógeno en reacciones de ruptura es elsiguiente: HI>HBr>HCl.1.6.4.2 De oxidaciónPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 32
  • 31. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERESCuando se almacenan los éteres en presencia de oxígeno atmosférico, se oxidanlentamente para producir hidroperóxidos y peróxidos de dialquilos, ambos explosivos.A esta oxidación espontánea por el oxígeno atmosférico se le llama autooxidación.Los epóxidos contienen el anillo oxirano que para obtenerlos se usa un alqueno, elepóxido más sencillo se prepara comercialmente al dejar que el eteno reaccione conel oxígeno en condiciones cuidadosamente controladas, se suele emplear uncatalizador metálico como la plata (Ag). Cl2 OH C C C C C C H2O OH OH OLos peroxiácidos pueden considerarse como derivados del peróxido de hidrógeno.1.6.4.3 De polimerización (óxido de etilo)El caso de alcoholes asimétricos, en el que el grupo hidroxilo es eliminado con unátomo de hidrógeno, tomado del átomo de carbono más pobre en hidrógeno, atemperatura inferior, por la acción de deshidratantes o de catalizadores dedeshidratación, se obtienen éteres por eliminación de una molécula de agua entredos de alcohol.Es el caso del alcohol etílico, que al hacerlo reaccionar con H2SO4, da como productoen su mayoría óxido de etilo (éter) a 130-140ºC, como se muestra a continuación: CH3CH2OH + HOSO3H CH3CH2OSO3H + H2O sulfato ácido de etilo CH3CH2OSO3H 160ºC CH2 CH2 + H2SO4 etileno CH3CH2OSO3H 130ºC CH3CH2 O + H2SO4 CH3CH2OH CH3CH2 óxido de etiloPortillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 33
  • 32. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.7 EJERCICIOS PROPUESTOSA. Nombre los siguientes compuestos: O CH2CH CH2 10.- OH1.- O CH2CH CH22.-3.- CH3CH2 O CH2CH3 OH 11.- CH2OCH2CH3 OH4.- 12.- O CH2CH2CH3 OH5.- 13.- O6.- 14.- CH2 O CH2CH2CH37.-8.- CH2 CH O CH3 15.- OH OH OH9.- 16.- OHB. Indique qué estructuras del ejercicio anterior contienen las funciones:a.- Alcohol 1º b.-Alcohol 2º c.- Alcohol 3º d.- Éter vinílicoC. Escriba las estructuras de los siguientes compuestos:Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 34
  • 33. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES1.- 5-metil-2-4-hexanodiol 7.- 3-ciclohexen-1-ol2.- 4-fenil-2-metil-2-butanol 8.- 1,4-pentanodiol3.- 4,4-dimetilciclohexanol 9.- Éter diisopropílico4.- trans-2-bromociclopentanol 10.- Ciclopentiletiléter5.- 2-etil-2-buten-1-ol 11.- 4-metoxi-2-metil-2-butanol6.- trans-clicloheptanol 12.- 1-metoxiciclohexenoD. Complete las siguientes reacciones: OH + NaOH1.- OH FeBr3 + Br2.-3.- CH3CH2CH2OH + Na OH4.- CH3CHCH3 + Na OH5.- CH3CHCH3 + HCl O éter + CH3CH2MgCl H2O6.- H3CHC CH2 OH H2SO4 + KMnO47.- CH3CHCH3 Br8.- CH3CH CH2OCH3 + CH3CH2MgBr O CH3 + 2HI calor9.-Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 35
  • 34. UNIDAD 1 ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES OH FeCl3 + CH3Cl10.- ONa + CH3Cl11.- OH OH + KMnO412.-E. Proponga dos métodos de obtención para los siguientes compuestos: O CH O 31.- 10.- O2.- O 11.- O O3.- 12.- O OH4.- CH3 CH2CH3 13.- O5.- CH3 OH6.- O 14.- CH2CH3 15.- OH7.- O OH 16.- O8.-9.- O OH 17.-Portillo Alva Benjamín , Leticia Colón Izquierdo. 36
  • 35. UNIDAD I ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES OH18.-19.- OH OH20.- OH Página No. 37