Reaviz сердюков д - яна обручникова samara
Upcoming SlideShare
Loading in...5
×
 

Reaviz сердюков д - яна обручникова samara

on

  • 174 views

Технеций, конверсия, трансмутация, тетраалкиламмониевые катионы

Технеций, конверсия, трансмутация, тетраалкиламмониевые катионы

Statistics

Views

Total Views
174
Views on SlideShare
174
Embed Views
0

Actions

Likes
1
Downloads
4
Comments
0

0 Embeds 0

No embeds

Accessibility

Categories

Upload Details

Uploaded via as Adobe PDF

Usage Rights

© All Rights Reserved

Report content

Flagged as inappropriate Flag as inappropriate
Flag as inappropriate

Select your reason for flagging this presentation as inappropriate.

Cancel
  • Full Name Full Name Comment goes here.
    Are you sure you want to
    Your message goes here
    Processing…
Post Comment
Edit your comment

Reaviz сердюков д - яна обручникова samara Reaviz сердюков д - яна обручникова samara Document Transcript

  • ПЕРТЕХНЕТАТЫ ТЕТРААЛКИЛАММОНИЯ (CnH2n+1)4NTcO4 (1 <n< 6), КАК ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ФОРМЫ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ ТЕХНЕЦИЯ ИЗ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ И ПОСЛЕДУЮЩЕЙ ТРАНСМУТАЦИИ Студент 1 курса фармацевтического факультета Сердюков Д.Г., Кафедра естественнонаучных дисциплин Московский Медицинский Институт «РЕАВИЗ» Научный руководитель к.х.н. Обручникова Я.А Московский Медицинский Институт «РЕАВИЗ» Консультант - к.х.н. К.Э. Герман - Кафедра естественнонаучных дисциплин Московский Медицинский Институт «РЕАВИЗ» и Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН Исследована группа соединений технеция с катионами тетраалкиламмонийного ряда, перспективных с точки зрения получения технеция в виде металла или карбида – материалов для долговременного хранения и мишеней для трансмутации. Изучены их растворимость в водных растворах, строение и термические свойства. Верхние пределы устойчивости различных полиморфных модификаций (C3H7)4NТсO4: 179 C (-фаза), 195 C (-фаза), 234 C (-фаза), 280 C (расплав). (CnH2n+1)4NMeO4 (n = 5, 6; Me = Tc, Re) изоструктурны и кристаллизуются в виде бесцветных призматических кристаллов. Верхние пределы устойчивости различных полиморфных модификаций (C5H11)4NMeO4 (для Me =Tc/Re соотв.): 70.1 C/64.8 o C (-фаза, полиморф. превр.), 100.5 C /101,6 C (-фаза, плавление), 260 C /280 C (расплав, разл.). Верхние пределы устойчивости различных полиморфных модификаций (C6H13)4NMeO4 (для Me =Tc/Re соотв.): 70.7 C/71.0 C ( - фаза, полиморф. превр.), 108.5 C /110,0 C (-фаза, плавление), 262 C /278 C (разложение в расплаве). Произведение растворимости (C3H7)4NTcO4 составляет 7,57*10-5 моль2 /л2 . Константа ассоциации K1 образования ионного ассоциата ((C3H7)4N+ )…(TcO4 - ) в воде и водных растворах составляет: K1 = 1.7  0.4 л/M. Произведение растворимости (C5H11)4NMeO4 найдено равным 6,4*10-8 моль2 /л2 для Me = Tc и 6.1*10-8 моль2 /л2 для Re. Константа ассоциации K1 образования ионного ассоциата ((C5H11)4N+ )…(TcO4 - )) в воде и водных растворах составляет: K1 = 36  0.5 л/M. Растворимость (CnH2n+1)4NMeO4 фактически не зависит от ионной силы раствора, но быстро возрастает с ростом кислотности раствора. При осаждении Tc в виде
  • (C5H11)4NTcO4 из денитрифицированных (действием муравьиной кислоты с микродобавкой NaNO3) до (1 – 1,2) М HNO3 модельных растворов, содержавших (1,5 – 8,5) ·10-2 моль/л Тс в исходной 4 М HNO3, 7,5·10-8 моль/л 239 PuO2(NO3)2 и 4,3 мКи/л 106 Ru(NO)(NO3)3, коэффициенты очистки от 239 Pu и 106 Ru составили (1,2 – 2,5)·102 и (6,8 – 8,5)·102 соответственно. При осаждении (C6H13)4NMeO4 из азотнокислых растворов в твердую фазу попадает значительное количество нитрата (в результате сокристаллизации), из-за чего данное соединение не может быть рекомендовано для осаждения Tc. В инертной атмосфере (аргон или гелий) (C3H7)4NTcO4 и (C5H11)4NTcO4 разлагаются с образованием дефицитного по углероду карбида технеция, имеющего кубическую решетку с параметром a = 3,98 Å и состав TcC1-x где 0,61 < x < 0,85 в зависимости от скорости продувки реактора инертным газом. В смеси газов, содержащей 94 % аргона и 6 % водорода, (C3H7)4NTcO4, (C5H11)4NTcO4 и (C5H11)4NReO4 термически разлагаются с образованием чистых металлов. Данное соединение является членом серии, изучаемой в рамках программы выделения Тс из ЖРО и получения технециевых матриц для долговременного хранения или трансмутации. В рамках данной серии наблюдается закономерное увеличение удельного обьема на молекулу, однако, как и в аналогичных сериях с другими анионами (напр. NbCl6) объем CH2 группы не зависит от длины цепочки, и близок к типичному значению (=20 А3 ). Структурные фазовые переходы были также обнаружены для (CnH2n+1)4NMO4 (М=Tc, Re ; n=3, 5, 6) измерениями по методу ДТА и ДСК. Для масс-спектрометрического «он-лайн» анализа образующихся газообразных продуктов термолиз перренатов тетрапропил- и тетрапентиламмония проводили в атмосфере инертного газа гелия в установке с детектировнием по масс-спектрам продуктов. Скорость подъема температуры составляла 20 град/мин. Исследованы углерод-содержащие фазы металлического технеция, получаемые при термолизе тетрагексиламмония пертехнетата, обнаружено образование метастабильной орторомбической модификации металлического технеция, определен механизм образования карбида технеция. Обнаружено значительное увеличение удельного объема металлического технеция при включении в металл небольших примесей (1-2 вес. %) углерода, что имеет большое значение для предсказания поведения этих материалов при облучении нейтронами в атомном реакторе.