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Informes Experimentación en Química Orgánica

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Informes de prácticas de Experimentación en Química Orgánica (5º Licenciatura en Química)

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  • 1. José Manuel Bélmez Macías ÍNDICE ACLARACIONES PREVIAS ______________________________________ 2 OBTENCIÓN DE MONOSACÁRIDOS A PARTIR DE FUENTES NATURALES. GRUPOS PROTECTORES _______________________________________ 4 ANHÍDRIDO ENDO-NORBORNENO-CIS-5,6-DICARBOXÍLICO __________13 ANALGÉSICOS _____________________________________________ 20 COLORANTES SINTÉTICOS ___________________________________ 29 JABONES Y DETERGENTES ___________________________________ 34 NICOTINA ________________________________________________ 39 TERPENOS Y FENILPROPANOS _________________________________ 42 QUÍMICA DE LA VISIÓN _____________________________________ 46 ANEXO I ANÁLISIS ESPECTROSCÓPICO ________________ 48 ANEXO II _________________________________________________ 50 BIBLIOGRAFÍA ______________________________________________II -1-
  • 2. ACLARACIONES PREVIASAcrónimos, simbología y unidades dT densidad a T ºC F indicaciones de manipulación (ver ANEXO II ) M masa molar en g mol-1 n cantidad de sustancia en mol 20 nD índice de refracción en la línea D del sodio a 20 ºC PE punto de ebullición a presión atmosférica en ºC PF punto de fusión en ºC R indicaciones de riesgo (ver listado ANEXO II) S indicaciones de seguridad (ver listado ANEXO) [α ] 20 D poder rotatorio específico en la línea D del sodio a 20 ºCSobre los espectros Las bandas de IR que aparecen referidas, pero no medidas por el instrumento, se han calculado sobre los espectros aprovechando la escala lineal del eje de los números de ondas. Los espectros de RMN se registraron a 400 MHz. Las señales de 1H-RMN se ubican en desplazamientos químicos promediados con sus desdoblamientos.
  • 3. José Manuel Bélmez Macías En los espectros DEPT aparecen invertidos los carbonos secundarios, mientras desaparecen los cuaternarios y los carbonílicos. Los números asignados a las señales de RMN se corresponden con el orden de aparición en el espectro de izquierda a derecha. -3-
  • 4. OBTENCIÓN DE MONOSACÁRIDOS A PARTIR DE FUENTES NATURALES. GRUPOS PROTECTORESIndicaciones de riesgo, seguridad, manipulacióny propiedades • HCl (37%): R: 34-37, S: 26-36/37/39-45 M=36.46 d25=1.18. • NaOH: R: 35, S: 26-37/39-45. M=40.00. • Etanol: R: 11 S: 7-16, M=46.07, d25=0.789, PE=78, PF=-114, n D =1.36. 20 • Carbón activo: S:22-24/25 • Clorhidrato de D-glucosamina: F: 3-10, M=215.63, PF>300, [α ]D =+72.5º±2º. 20 • p-Anisaldehido: R:22-36/37/38, S: 26-36, F:10-23, M=136.15, d25=1.5730, PE=248, PF: -1 • Éter etílico: R: 12-19-22-66-67, S: 9-16-29-33, M=74.12, d25=0.706, PE=34.6, 20 PF=-116, n D =1.3530 • Piridina: R: 11-20/21/22, S: 26-28, M=79.10, d25=0.978, PE=115, PF=-42, 20 n D =1.509 -4-
  • 5. José Manuel Bélmez Macías • Anhídrido acético: R:10-20/22-34, S:26-36/37/39-45, F:21, M=102.9, d25=1.08, 20 PE=138-140, PF=-73, n D =1.390 • Acetona: R:11-36-66-67, S: 9-16-26, M=58.08, d25=0.791, PE=56 PF=-94, 20 n D =1.390 • 2-Desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D-glucopiranosa: M=297.25 • 1,3,4,6-Tetra-O-acetil-2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D- glucopiranosa: M=465.40 • 1,3,4,6-Tetra-O-acetil-2-amino-2-desoxi-β-D-glucopiranosa: M=383.73 Datos experimentales. Rendimientos Obtención del clorhidrato de glucosamina Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Caparazones de crustáceos 100.63 g HCl 113.60 mL clorhidrato de glucosamina 0.36 g 187 0.36 R= ⋅ 100 = 0.36% ( g glucosamina / g caparazón ) 100.63 Preparación de 2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D- glucopiranosa Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Clorhidrato de D-glucosamina 1.500 g -5-
  • 6. p-Anisaldehido 0.90 mL 2-desoxi-2-(4- metoxibencilidenimino)-β-D- 1.10 g 160 glucopiranosa n glu cos a min a 1.50 = 215.63 = 0.67 < 1 n p − anisaldehido 0.90 ⋅ 1.5730 136.15 reactivo limitante: clorhidrato de D-glucosamina 1.10 %R = 297.25 ⋅ 100 = 53.20% 1.50 215.63Preparación de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D-glucopiranosa Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) 2-desoxi-2-(4- metoxibencilidenimino)-β-D- 1.00 g glucopiranosa Piridina 4.70 g Anhídrido acético 2.90 g 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2- (4-metoxibencilidenimino)-β-D- 1.08 g 168 glucopiranosa 1.00 ni min a 297.25 = 0.44 < 1 = n anhídrido 2.90 ⋅ 1.08 102.9 reactivo limitante: 2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D-glucopiranosa -6-
  • 7. José Manuel Bélmez Macías 1.08 %R = 465.40 ⋅ 100 = 68.98% 1.00 297.25 Preparación de clorhidrato de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-amino- 2-desoxi-β-D-glucopiranosa Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2- (4-metoxibencilidenimino)-β-D- 0.90 g glucopiranosa Acetona 3.90 mL HCl 0.45 mL Éter etílico 3.10 mL clorhidrato de 1,3,4,6-tetra-O- acetil-2-amino-2-desoxi-β-D- 0.52 g glucopiranosa 0.90 nimina acetilada 465.40 = = 0.36 < 1 n HCl 0.45 ⋅ 1.18 ⋅ 0.37 36.46 reactivo limitante: 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D- glucopiranosa 0.52 %R = 383.73 ⋅ 100 = 70.07% 0.900 465.40 -7-
  • 8. Reacciones. Mecanismos y otros datosObtención del clorhidrato de glucosamina OH OH NHCOCH3 O NHCOCH3 HO HO OH HCl/H2O O O O HO HO HO O OH O HO NHCOCH3 Δ + - OH OH NH3 Cl n MECANISMO: ruptura ácida de los enlaces tipo éter + hidrólisis ácida de los grupos amido + reacción ácido-base O O O C C C HN CH3 H+ HN CH3 HN CH3 H2O H + HO + HO + HO O O O O HO O O O n nH OH OH OH OH OH O + C C CH3 C CH3 HN + CH3 HN OH2 OH2 HN + HO OH HO OH HO OH2 HO HO O O HO O OH OH OH H O H2N + - H3N Cl C CH3 OH2 HCl + HO OH HO H2N OH OH HO O HO HO OH O HO O OH OH OH O + H3C C H3O + clorhidrato de D-glucosamina - O -8-
  • 9. José Manuel Bélmez Macías Preparación de 2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D- glucopiranosa OH OH O NaOH HO O HO OH OH HO HO + - p-anisaldehido NH3 Cl N CH O CH3 MECANISMO: regeneración de la amina + aminación reductiva de un aldehido OH OH NaOH HO O HO O + - HO OH HO OH + Na Cl + H2O + - NH3 Cl NH2 O OH OH C HO O O H HO OH HO OH + CH3 HO H + H CH3 N O C O NH2 H - O OH OH HO O HO O HO OH HO OH CH3 CH3 H N -H2O N CH O H C O OH 2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D-glucopiranosa GRUPO PROTECTOR: la amina se regenera a partir de la imina por hidrólisis (ver obtención de clorhidrato de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-amino-β-D-glucopiranosa) -9-
  • 10. Preparación de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino)-β-D-glucopiranosa OH OAc HO O Ac2O/piridina AcO O HO OH AcO OAc N CH O CH3 N CH O CH3 MECANISMO: alcoholisis de un anhídrido de ácido O O - O O OH C C OH H3C O CH3 C C HO O HO O H3C O CH3 + OH O HO HO H N CH O CH3 N CH O CH3 H3C H3C OH OH C O O C O HO O HO O + HO O H + - C HO O O CH3 - CH3COOH N CH O CH3 N CH O CH3 OAc AcO O AcO OAc ... N CH O CH3 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-(4-metoxibencilidenimino) -β-D-glucopiranosa El ácido formado es neutralizado por la piridina para evitar la hidrólisis de la imina: -10-
  • 11. José Manuel Bélmez Macías H+ - N N OOCCH3 CH3COOH acetato de piridinio GRUPO PROTECTOR: del derivado acetilado se pueden regenerar los grupos hidroxi por reducción con hidruro de litio y aluminio - - O - O O - O OH H (LiAlH4) H (LiAlH4) H3O+ - C C OCH3 C +R O C H C H +R OH H3C OR H3C H3C H H3C H3C H H H Preparación de clorhidrato de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-amino- 2-desoxi-β-D-glucopiranosa OAc OAc AcO O HCl/H2O AcO O OAc AcO acetona OAc AcO N CH O CH3 + - NH3 Cl MECANISMO: hidrólisis ácida de una imina -11-
  • 12. OAc + OAc H O HAcO O AcO O H OAc OAc AcO AcO + N CH O CH3 - H2O N CH O CH3 H OAc OAc AcO O O OH2 AcO OAc OAc AcO AcO N O CH3 + N CH O CH3 C H H H OH2 + OAc O H OAc C AcO O OH2 O OAc AcO AcO + H N + O CH3 AcO + - OAc + + H3O C HCl NH3Cl H O H O H CH3 clorhidrato de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desoxi-2-amino -β-D-glucopiranosa -12-
  • 13. José Manuel Bélmez Macías ANHÍDRIDO ENDO-NORBORNENO- CIS-5,6-DICARBOXÍLICO Indicaciones de riesgo, seguridad, manipulación y propiedades • Diciclopentadieno: R: 11-20/22-36/3738-51/53, S: 36/37-61, d25=0.986, 20 M=132.20, PE=170, PF=33, n D =1.511 (85% de pureza). • Anhídrido maleico: R: 22-34-42/43, S: 22-26-36/37/39-45, M=98.06, PE=200, PF=51-56. • Acetato de etilo: R: 11-36-66-67, S: 16-26-33, F: 1, M=88.11, d25=0.902, 20 PE=76.5-77.5, PF=-84, n D =1.3720. • Ligroina (PE=60-90): R: 11-38-50/53-65-67, S: 16-60-61-62, d20=0.700, 20 n D =1.393. • CaCl2: R: 36, S: 22-24, M=110.98. • Anhídrido endonorborneno cis-5,6-dicarboxílico: R: 41.42/43, S: 22-24-26- 37/39, M=164.16, PE=165.167. • H2SO4: R: 35, S: 26-30-45, F:3, M=98.08, d20=1.83, PE= ~290 • Ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3-dicarboxílico: M=182.17 -13-
  • 14. Datos experimentales. RendimientosPreparación del anhídrido endo-norboneno-cis-5,6-dicarboxílico Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Ciclopentadieno 6.00 mL Anhídrido maleico 6.00 g Anhídrido endo-norboneno-cis- 7.21 g 160 5,6-dicarboxílico n ciclopentadieno 6 ⋅ 0.877 66.10 = 1.30 > 1 (asumiendo que la densidad del monómero es la ≈ n anh meleico 6.00 98.06 misma que en el dímero) Reactivo limitante: anhídrido maleico 7.21 %R = 164.16 ⋅ 100 = 71.78% 6.00 98.06 -14-
  • 15. José Manuel Bélmez Macías Preparación del diácido ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3- dicarboxílico Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Anhídrido endo-norboneno-cis- 4.03 g 5,6-dicarboxílico Ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3- 3.49 g 170 dicarboxílico 4.03 n anhídrido 164.16 = 8.85 ⋅ 10 −3 < 1 = n agua 50 ⋅ 1.00 18.02 Reactivo limitante: anhídrido endo-norboneno-cis-5,6-dicarboxílico 3.49 %R = 182.17 ⋅ 100 = 78.04% 4.03 164.16 Preparación del compuesto X Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3- 1.09 g dicarboxílico H2SO4 5 mL X 0.06 g 196 1.09 n diácido 182.17 = 0.06 < 1 = n sulfúrico 5.00 ⋅ 1.83 98.08 -15-
  • 16. Reactivo limitante: ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3-dicarboxílico 0.06 %R = 182.17 ⋅ 100 = 5.50% 1.09 182.17Reacciones. MecanismosDestilación del ciclopentadieno monómero Retro Diels-Alder Δ destilación fraccionada 2 recogida en frío ciclopentadienoPreparación del anhídrido endo-norboneno-cis-5,6-dicarboxílico Diels-Alder -16-
  • 17. José Manuel Bélmez Macías O O O O O O O O O anhídrido endo-norborneno-cis-5,6- dicarboxílico Preparación del diácido ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3- dicarboxílico Hidrólisis de un anhídrido de ácido OH2 - O + O + O H OH2 O - H O O O O O O O H O O H O ácido biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3-dicarboxílico -17-
  • 18. Preparación del compuesto Compuesto X: Según Morrison y Boyd ("Química Orgánica" 5ª edición, Addison Wesley Iberoamericana S.A. 1990) los alquenos reaccionan con H2SO4 concentrado frío formando sulfatos ácidos de alquilo (R-OSO3H) como productos de la adición Markovnikov (en nuestro caso ambos carbonos olefínicos son equivalentes), que en disolución con H2SO4 concentrado se transforman en alcoholes al diluir con agua y calentar (p. 306). Si la disposición del grupo hidroxi es endo, puede tener lugar la esterificación con el grupo ácido carboxílico del otro puente dando lugar a la lactona. H2O exo Δ HO3SO HO O H O H O O O H O H O O O + HO S OH O H O O (concentrado y frio) O H O H2O endo Δ O H O H O O HO3SO OH O H O H O O -18-
  • 19. José Manuel Bélmez Macías O O S OH H O O H - HOSO3- O H O O H O O + OH OH O O H + O H O H O HO H HO endo O - O S OH O O O H O H + H O S OH O O O O O +O H O H2O ácido (1R,3R,6R,7R,9S)-5-oxo-4-oxatriciclo [4.2.1.03,7]nonano-9-carboxílico -19-
  • 20. ANALGÉSICOSIndicaciones de riesgo, seguridad, manipulacióny propiedades • Ácido salicílico: R: 22-41, S:26-39, M=138.12, PE=211, PF=158-161. • Ánhídrido acético: R:10-20/22-34, S:26-36/37/39-45, F:21, M=102.9, d25=1.08, 20 PE=138-140, PF=-73, n D =1.390 • H2SO4: R: 35, S: 26-30-45, F:3, M=98.08, d20=1.83, PE= ~290 • Ácido acetilsalicílico: R:22-36/37/38, S:26, M=180.16, PF=134-136 • Fenol: R: 24/25-34, S: 28.1-45, M=94.11, d25=1.071, PE=182, PF=40-42, 20 n D =1.483 • FeCl3: R: 22-34, S: 26-27-36/37/39-45, M=162.20. • NaHCO3: M=84.01. • HCl (37%): R: 34-37, S: 26-36/37/39-45 M=36.46 d25=1.18. • Benceno: R:45-11-48/23/24/25, S: 53.1-45, M=78.11, d25=0.874, PE=80, PF=5.5, 20 n D =1.501 • Ligroina (PE=60-90): R: 11-38-50/53-65-67, S: 16-60-61-62, d20=0.700, 20 n D =1.393. • I2: R: 20/21-50, S: 23-25-61, M=253.81, d20≈1.00. • Anilina: R: 20/21/22-40-48/23/24/25-50 S: 28-36/37-45-61, F:8-9, M=93.13, d25=1.022, PE=184, PF=-6, n D =1.586. 20 • Carbón activo: S: 22-24/25. -20-
  • 21. José Manuel Bélmez Macías • Acetanilida: R: 22-36/37/38, S: 22-26-36, M=135.16, PE=304, PF=113-115. • p-Fenetidina: F: 8, M=137.18, d25=1.065, PE=250, PF=2-5, n D =1.559. 20 • Acetato de sodio: S: 22-24/25, F: 3, M=82.03, PF>300. • Fenacetina: R: 44-22, S: 53-45, M=179.22, PF=133-136. • Paracetamol: R: 22-36/37/38, S: 26-36, M=151.16, PF=168-172. • Cafeina: R: 22, F: 10, M=194.19, PF=235-237. • Etanol: R: 11 S: 7-16, M=46.07, d25=0.789, PE=78, PF=-114, n D =1.36. 20 • CHCl3: R: 22-38-40-48/20/22, S: 36/37, M=139.38, d25=1.492, PE=60.5-61.5, 20 PF=-63, n D =1.445. Datos experimentales. Rendimientos Preparación de ácido acetilsalicílico Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Ácido salicílico 2.04 g Anhídrido acético 5.00 mL Ácido acetilsalicílico (bruto) 1.80 g Ácido acetilsalicílico (purif.) 1.63 g 135 2.04 n ác salicílico 138.12 = 0.281 < 1 = n anh. acético 5.00 ⋅ 1.08 102.9 Reactivo limitante: ácido salicílico -21-
  • 22. 1.80 % Rbruto = 180.16 ⋅ 100 = 67.65% 2.04 138.12 1.63 % R purif . = 180.16 ⋅ 100 = 61.26% 2.04 138.12Preparación de acetanilida Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) Anilina 4.00 mL Anhídrido acético 5.00 mL Acetanilida 3.37 g 114 4.00 ⋅ 1.022 nanilina 93.13 = 0.836 < 1 = n anh. acético 5.00 ⋅ 1.08 102.9 Reactivo limitante: ánilina 3.37 %R = 135.16 ⋅ 100 = 56.80% 4.00 ⋅ 1.022 93.13Preparación de fenacetina Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) p-Fenetidina 4.01 g Anhídrido acético 3.50 mL Fenacetina 2.24 g 130 -22-
  • 23. José Manuel Bélmez Macías n p -fenetidina 4.01 = 137.18 = 0.796 < 1 nanh. acético 3.50 ⋅ 1.08 102.9 Reactivo limitante: p-fenetidina 2.24 %R = 179.22 ⋅ 100 = 42.76% 4.01 137.18 Análisis por cromatografía en capa fina Eluyente: EtOH-CHCl3 50:50 PLACA 1: Sustancias conocidas Soluto d (mm) Rf Fase móvil 47 - Paracetamol 28 0.596 Ácido acetilsalicílico 36 0.766 Cafeina 9 0.191 Fenacetina 32 0.681 Acetanilida 34 0.723 PLACA 2: Sustancias conocidas + mezcla problema Soluto d (mm) Rf Asignación Fase móvil 45 - - 9 0.200 Cafeina 28 0.622 Paracetamol Mezcla de referencia 32 0.711 Fenacetina 34 0.756 Acetanilida 37 0.822 Aspirina 32 0.711 Fenacetina Mezcla problema 35 0.778 Acetanilida -23-
  • 24. Reacciones. MecanismosPreparación de ácido acetilsalicílico O O O O H2SO4 C O C OH + C C OH + C H3C O CH3 H3C OH OH O C O CH3 MECANISMO: alcoholisis ácida de un anhídrido de ácido -24-
  • 25. José Manuel Bélmez Macías O O C HO O S OH O O + H H H O O O O O HO C C + - HOSO3- C C C C H3C O CH3 H3C O CH3 H3C O CH3 O - O O O S OH C C H O OH OH H3C H3C + O CH3 O CH3 + C C C C O O H O O O O H H O C OH O O + C + H2SO 4 H3C OH C O CH3 ácido 2-(acetiloxi)benzoico (ácido acetilsalicílico) Polímeros del ácido salicílico O O C C OH H2SO4 O n OH O n MECANISMO: alcoholisis del ácido. La reacción intermolecular está favorecida sobre la intramolecular por implicar ésta la formación de un anillo de cuatro miembros, difícil de cerrar. -25-
  • 26. O C + HO O OH OH + C H+ C C HO OH OH OH OH + OH OH OH C HO HO O O H OH HO C O C HO C + C H2O O +O OH H OH2 H OH O H2O + O C O + C HO H2O H HO HO O O O C HO C C O O + O + 2 H2O + 2 H3O ... C O O n HOPreparación de acetanilida O NH2 C O O H3C NH O + C C + C H3C O CH3 H3C OH MECANISMO: aminolisis de un anhídrido de ácido -26-
  • 27. José Manuel Bélmez Macías - H O O O O NH2 O O H H H C C + C C N C C N O CH3 O CH3 H3C O CH3 H3C + H3C H O H O + O O N C NH C CH3 + - C + C O CH3 CH3 HO CH3 N-fenilacetamida (acetanilida) Preparación de fenacetina H3C O C NH NH2 O O O + C C + C H3C O H3C O CH3 H3C O H3C OH MECANISMO: aminolisis de un anhídrido de ácido -27-
  • 28. NH2 - O O O O H C C H C C + H3C O CH3 N + O CH3 H3CO CH2 CH3 CH3 CH2 O H O O H O O H H N C O C CH3 + N C + - C O CH3 H3C CH3 CH3 CH2 O CH3 CH2 O O O NH C + HO C CH3 CH3 CH3 CH2 O N-(4-etoxifenil)acetamida (fenacetina) -28-
  • 29. José Manuel Bélmez Macías COLORANTES SINTÉTICOS Indicaciones de riesgo, seguridad, manipulación y propiedades • Na2CO3: R:36, S: 22-26, M=105.99, PF=851 • Ácido sulfanílico: R:36/38-46, S:24-37, M=173.19 • Carbón activo: S: 22-24/25. • NaNO2: R: 8-25-50, S: 45-61, M=69.00, PF=271. • HCl (37%): R: 34-37, S: 26-36/37/39-45 M=36.46 d25=1.18. • N,N-dimetilanilina: R: 23/24/25-40-51/53, S: 28-36/37-45-61, M=121.18, d25=0.956, PE=1.5-2.5, PF=193-194, n D =1.557. 20 • Ácido acético glacial: R: 10-35, S: 26-36/37/39-45, M=60.05, d25=1.049, 20 PE=117-118, PF=16.2, n D =1.371. • NaOH: R: 35, S: 26-37/39-45. M=40.00. • Naranja de metilo: R: 25, S: 45, M=327.33, intervalo de viraje pH 3.0-4.4 de rosa a amarillo. • NaCl: M=58.44, PF=801. -29-
  • 30. Datos experimentales. RendimientosPreparación de naranja de metilo Reactivo/Producto Tomado/Obtenido Ácido sulfanílico 4.01 g NaNO2 1.52 g N,N-Dimetilanilina 2.70 mL Naranja de metilo 8.63 g 4.01 n ác sulfanílico (173.19 + 18.02) = = 4.05 ⋅ 10 −3 < 1 n nitrito sódico 1.52 69.00 4.01 n ác sulfanílico (173.19 + 18.02) = = 0.985 < 1 n dimetilanilina 2.70 ⋅ 0.956 121.18 Reactivo limitante: ácido sulfanílico 8.63 %R = 327.33 ⋅ 100 = 125.71% 4.01 (173.19 + 18.02)Pruebas: utilización como indicador Disolución Color Naranja de metilo naranja Naranja de metilo + HCl rojo Naranja de metilo + NaOH naranja -30-
  • 31. José Manuel Bélmez Macías Reacciones. Mecanismos Diazotación del ácido sulfanílico O Na2CO3 - + + HO3S NH2 Na O S N N + CO2 + H2O H2O/HCl O MECANISMO: el mecanismo no se comprende del todo, una propuesta por la vía polar sería a través del ion nitrosonio como sigue: -31-
  • 32. H2O N N - + O O Na - + O O + Na + + H O H H O H N H H N H + + N H + O N O N - O O O O O O - H2O - H2O - H2O H ion nitrosonio - + O Na O C - O O H + - O Na +2 H2N S O 2 H2N S O Na + H2CO3 (CO2+H2O) O O p-anilinsulfonato de sodio - + H O O N O O + - + - + +Na O S NH2 Na O S N N O O H H H + O O H O O + - + + - - + Na O S N N Na O S N N O H O O - + + Na O S N N + H2O O p-diazoniobencenosulfonato de sodio -32-
  • 33. José Manuel Bélmez Macías Preparación de naranja de metilo CH3 + N N N N N CH3 1) O CH3 O 2) NaOH (ac) + - S N + - S Na O Na O O CH3 O MECANISMO: reacción de copulación de sales de arenodiazonio (sustitución electrofílica aromática) H + + N N N - N OH O O + S N(CH3)2 + - + - S N(CH3)2 Na O Na O O O N N O CH3 + H2O - S N O O CH3 4-{[4-(dimetilamino)fenil]diazo}benzenosulfonato de sodio (naranja de metilo) -33-
  • 34. JABONES Y DETERGENTESIndicaciones de riesgo, seguridad, manipulacióny propiedades • NaOH: R: 35, S: 26-37/39-45. M=40.00. • Etanol: R: 11 S: 7-16, M=46.07, d25=0.789, PE=78, PF=-114, n D =1.36. 20 • NaCl: M=58.44, PF=801. • Alcohol laúrico: R: 38-50, S: 61, M=186.33, d25=0.833, PE=260-262, PF=20-26, 20 n D =1.442. • Ácido clorosulfónico: R: 14-35-37, S: 26-45, M=116.52, d25=1.753, PE=151-152, 20 n D =1.433. • Laurilsulfato sódico: R: 36/37/38, S: 22/36,, M=288.38. • Na2CO3: R: 36, S: 22-26, F: 3, M=105.99. • n-Butanol: R:10-22-37/38-41-67, S: 13-26-37/39, M=74.12, d25=0.800, 20 PE=116.118, PF=-90, n D =1.399. • Ácido acético glacial: R: 10-35, S: 26-36/37/39-45, M=60.05, d25=1.049, 20 PE=117-118, PF=16.2, n D =1.371. • CaCl2: R: 36, S: 22-24, M=110.98. • Na2HPO4: F: 3, M=141.96. -34-
  • 35. José Manuel Bélmez Macías Datos experimentales. Rendimientos Preparación de un jabón Reactivo/Producto Tomado/Obtenido Aceite de oliva 10.04 g NaOH 10.04 g Jabón 27.29 g Preparación de un detergente: laurilsulfato sódico Reactivo/Producto Tomado/Obtenido n-Dodecanol 10.03 g Ácido clorosulfónico 3.50 mL Laurilsulfato sódico 9.66* g * El dato es poco fiable, no se pudo eliminar todo el disolvente por problemas con el termostato de la estufa 10.03 n dodecanol 186.33 = 1.022 > 1 = n ác clorosulfónico 3.50 ⋅ 1.753 116.52 Reactivo limitante: ácido clorosulfónico 9.66 %R = 228.38 ⋅ 100 = 63.62% 3.50 ⋅ 1.753 116.52 -35-
  • 36. Ensayos con detergentes Al agitar las disoluciones de jabón y detergente se forma espuma, no así tras añadir el cloruro de calcio, que provoca la precipitación de los alquilcarboxilatos (en el jabón) y laurilsulfato (en el detergente) sódicos, inhibiendo la acción limpiadora. Al añadir sobre estas últimas disoluciones el fosfato sódico se provoca la precipitación de los iones Ca2+ en forma de fosfato cálcico, altamente insoluble, en beneficio de la redisolución de los agentes limpiadores como sales sódicas, sus formas activas.Reacciones. MecanismosPreparación de un jabón H2C O CO R1 O O O H2C OH HC O CO R2 + 3 NaOH R1 C - + + R2 C - + + R3 C - + + HC OH H2C O CO R3 H2O/ EtOH O Na O Na O Na H2C OH MECANISMO: hidrólisis de ésteres catalizada por base (saponificación) -36-
  • 37. José Manuel Bélmez Macías - O O O + - HO Na - C C C O R C O C R C O + O R O H H (un triglicérido) O C OH + R C - O Na + (glicerol) mezcla de alquilcarboxilatos sódicos (jabón) Preparación de un detergente: laurilsulfato sódico O 1) HOSO2Cl - + CH3 (CH2)10CH2 OH 2) Na2CO3 CH3 (CH2)10CH2 O S O Na + CO2 + H2O O MECANISMO: SN2 sobre el sulfurilo (la presencia de agua puede conducir a la hidrólisis del ácido clorosulfónico produciendo ácido sulfúrico, que provocaría la deshidratación del alcohol) + reacción ácido base -37-
  • 38. O - HO S Cl H O O + + CH3 (CH2)10CH2 O CH3 (CH2)10CH2 O S Cl - HCl - H O HO - + O Na H 1/2 O C - O O + O Na - +CH3 (CH2)10CH2 O S O CH3 (CH2)10CH2 O S O Na + H2CO3 (CO2 + H2O) O O dodecilsulfato de sodio (laurilsulfato de sodio) -38-
  • 39. José Manuel Bélmez Macías NICOTINA Indicaciones de riesgo, seguridad, manipulación y propiedades • NaOH: R: 35, S: 26-37/39-45. M=40.00. • Éter etílico: R: 12-19-22-66-67, S: 9-16-29-33, M=74.12, d25=0.706, PE=34.6, 20 PF=-116, n D =1.3530. • Na2SO4: F: 3, M=142.04, PF=884. • Metanol: R: 11-23/24/25-39/23/24/25, S: 7-16-36/37-45, M=32.04, d25=0.791, 20 PE=64.7, PF=-98, n D =1.3530. • Lana de vidrio: S: 22-24/25. • Nicotina: R: 25-27-51/53, S: 36/37-45-61, M=162.23. • Ácido pícrico: R: 2-4-23/24/25, S: 28-35-37-45, M=229.10, PF=122-123. • Dipicrato de nicotina: M=620.44. Datos experimentales. Rendimientos Obtención de dipicrato de nicotina Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF (ºC) -39-
  • 40. Tabaco 20.02 g Dipicrato de nicotina 0.22 g 215 0.22 ⋅ 162.23 R= 620.44 ⋅ 100 = 2.87 ⋅ 10 −3 g ni cot ina 20.02 g tabacoReacciones. Mecanismos y otros datosObtención de dipicrato de nicotina Reacción ácido-base - OH O O 2N NO2 + O 2N NO2 N N + 2 + H CH3 N CH3 N NO2 H NO2 2 dipicrato de nicotinaJUSTIFICACIÓN DE LA MAYOR BASICIDAD DELNITRÓGENO PIRROLIDÍNICO EN LA NICOTINA En el anillo de piridina los electrones no compartidos del nitrógeno están situados en un orbital híbrido sp2, mientras que en la pirrolidina se sitúan en orbitales sp3 estando aquí más disponibles para su cesión al encontrarse más lejos del núcleo del átomo de nitrógeno por -40-
  • 41. José Manuel Bélmez Macías ser menor el carácter s del orbital que los contiene (25% de carácter s frente al 33,3% en uno tipo sp2) JUSTIFICACIÓN DE LA ACIDEZ DEL 1,3,5- TRINITROFENOL (ÁCIDO PÍCRICO) La base conjugada es excepcionalmente estable por la posibilidad de dispersar la carga negativa en gran extensión: por el anillo y sobre los grupos nitro (cada una de las estructuras canónicas ilustradas representa a su vez a otro conjunto de estructuras resonantes en las que cambian las posiciones de los electrones en los grupos nitro a los que todavía no ha alcanzado la conjugación con el anillo) - - - - - - O O O O O O - - - - - O O O + + + + O O O O O O + + N N - N N + + + + N N - O O O O - N N N N O O O O O O + + + - N - N - + + - N O O O O - N - N O O O O O O -41-
  • 42. TERPENOS Y FENILPROPANOSIndicaciones de riesgo, seguridad, manipulacióny propiedades • Cinamaldehido: R: 37/38-41, S: 26-39, F: 10-23, M=132.16, d25=1.05, PE=250- 20 252, PF=-9,-4, n D =1.622. • Hidrocloruro de semicarbazida: R: 22, M=111.53, PF=170-155. • Acetato sódico: S: 22-24/25, F: 3, M=82.03, PF>300. • Etanol: R: 11 S: 7-16, M=46.07, d25=0.789, PE=78, PF=-114, n D =1.36. 20 • Semicarbazona del cinamaldehido: M=189.21, PF=215.Datos experimentales. RendimientosObtención de cinamaldehido Reactivo/Producto Tomado/Obtenido Canela molida 15.00 g Cinamaldehido 1.28 g -42-
  • 43. José Manuel Bélmez Macías 1.28 R= ⋅ 100 = 8.53% (aceite ) 15 canela Caracterización del cinamaldehido Reactivo/Producto Tomado/Obtenido PF(ºC) Cinamaldehido 15.00 g Hidrocloruro de semicarbazida 1.28 g Semicarbazona del cinamaldehido - 210 Reacciones. Mecanismos y otros datos O - + O Cl H3N NH O H3C C - + N C + - HN O O Na H + C + Na Cl NH2 NH2 MECANISMO: regeneración de la semicarbazida por reacción ácido base + adición- eliminación sobre el carbonilo -43-
  • 44. - + Cl H3N H2N O O HN O HN O C + H3C C - + C + H3C C + Na+ Cl- O Na OH NH2 NH2 semicarbazida - O O NH O H C C NH O H2N C + H + N C NH2 HH NH2 H O H H O + C CH3 O H O OH2 C NH O NH O C N C N C HH - CH3COO- - H3O+ H NH2 NH2 H una carbinolamina NH O N C + H2O NH2 semicarbazona del 3-fenilacrilaldehido (semicarbazona del cinamaldehido)JUSTIFICACIÓN DE LA DIFERENTE BASICIDAD DE LOSNITRÓGENOS DE LA SEMICARBAZIDA El par de electrones atacante no entra en resonancia con el carbonilo de manera que está localizado y con ello es más susceptible de ser cedido. Podría decirse que tiene carácter de amina mientras los otros dos lo tienen de amida. -44-
  • 45. José Manuel Bélmez Macías - - O O O C C C H2N NH NH2 + + H2N NH NH2 H2N NH NH2 -45-
  • 46. QUÍMICA DE LA VISIÓNIndicaciones de riesgo, seguridad, manipulacióny propiedades • Etanol: R: 11 S: 7-16, M=46.07, d25=0.789, PE=78, PF=-114, n D =1.36. 20 • Diclorometano: R: 40, S: 23-24/25-36/37, M=84.93, d25=1.325, PE=39.8-40, 20 PF=-97, n D =1.424. • NaCl: M=58.44, PF=801. • Na2SO4: F: 3, M=142.04, PF=884. • Al2O3: R: 37, S: 22-36, M=101.96, PF=2040. • Ligroina (PE=60-90): R: 11-38-50/53-65-67, S: 16-60-61-62, d20=0.700, 20 n D =1.393. • Benceno: R: 45-11-48/23/24/25, S: 53.1-45, M=78.11, d25=0.874, PE=80, 20 PF=5.5, n D =1.501. • β-Caroteno: R:44, S: 7-15-18, F:1-8-10-16, M=536.87, PF=178-184. • Licopeno: F: 10-23, M=536.87. • Ciclohexano: R: 11-38-50/53-65-67, S: 9-16-33-60-61-62, M=84.16, d25=0.779, 20 PE=80.7, PF=4-7, n D =1.426. -46-
  • 47. José Manuel Bélmez Macías Datos experimentales. Cromatografía en columna Orden de elución: 1º: β-Caroteno (amarillo), 2º: Licopeno Cromatografía en capa fina ELUYENTE: ciclohexano ELUYENTE: ciclohexano-benceno (9:1) SOLUTO d (mm) Rf d (mm) Rf Disolvente 49 - 49 - 14 0.29 22 0.45 β-Caroteno 3 0.06 12 0.24 Licopeno 3 0.06 12 0.24 Mezcla 3* 0.06 12* 0.24 * En la elución de la mezcla quedó un residuo coloreado en el lugar de la deposicón (se cree que se trata de un colorante sintético añadido al producto elaborado). En la elución del β- caroteno se observa la existencia de restos de licopeno, se achaca a una deficiente separación. -47-
  • 48. ANEXO IANÁLISIS ESPECTROSCÓPICO -48-
  • 49. José Manuel Bélmez Macías -49-
  • 50. ESPECTRO IR CLORHIDRATO DE GLUCOSAMINA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 3293.41 tensión O-H en sólidos(2) 1076 tensión C-OH(3) 1138 tensión antisimétrica C-O-C (éter cíclico)(4) 3000 tensiones simétrica y antisimétrica de los enlaces No aparece, probablemente solape N-H en amonio con la de los grupos hidroxi(5) 2555-2500 sobretonos y bandas de combinación (amonio)(6) 2000 sobretonos y bandas de combinación (amonio)(7) 1575 flexión antisimétrica de N-H en amonio(8) 1539 flexión simétrica de N-H en amonio(9) ≈2902 tensión C-H Aunque es una señal débil, aparece como un pico en la banda ensanchada de solapamiento de (1) y (4)(10) 1393 flexión C-H(11) 2942 tensión asimétrica C-H en metileno(12) 2861 tensión simétrica C-H en metileno(13) 1458 flexión de tijera C-H en metileno(14) 1183 vibración de esqueleto carbono secundario(15) 1138 vibración de esqueleto carbono secundario(16) 1249 vibraciones de esqueleto carbono terciario(17) 1222 vibraciones de esqueleto carbono terciario I -I-
  • 51. ESPECTRO 1H-RMN CLORHIDRATO DE GLUCOSAMINASEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 5.33777 singlete - - 2 5.24569 doblete 4.12 : 1 3.15 3 4.68740 doblete - - D2O 4.65 según tablas 4 3.70854 singlete 39.66 : 8 - 5 3.63774 singlete 13.74 : 3 - 6 3.60958 triplete 6.00 7 3.53645 doblete 5.42 : 1 4.88 8 3.50747 ¿ - 9 3.46300 ¿ - 10 3.19609 triplete 5.00 : 1 9.34 11 2.87833 doblete de dobletes 3.86 : 1 3.30 10.37 12 2.60159 triplete 0.38 - 13 2.53802 singlete 0.79 - [D6]DMSO 2.49 según tablas CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a,e,f,k≈0-6 b=1.20+2.30+0.15=3.65 OH H d CH a c=1.55+2.00=3.55 2 HO b HO h d=1.55+2.20=3.75 e HO OH f H + k g=1.55+2.20=3.55 c H3N H i H h=1.55+1.33=2.83 g j j=1.55+2.20=3.75 i≈0.5-3 I -II-
  • 52. ESPECTRO IR IMINA DE LA GLUCOSAMINA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 331.28 tensión O-H (s)(2) 1074.63 tensión C-OH difícil de diferenciar, pero como hay más OH que COC(3) 1119.4 tensión antisimétrica éter cíclico probablemente (2), que es la más intensa es la que le corresponde(4) 1608.81 tensiones C-C en anillo aromático(5) 1516.15 tensiones C-C en anillo aromático(6) 1172.79 flexiones C-H en del plano (anillo aromático)(7) 1074.63 flexiones C-H en del plano (anillo aromático)(8) 1031.98 flexiones C-H en del plano (anillo aromático)(9) 835.23 flexiones C-H fuera del plano (anillo aromático)(10) 2960 tensión asimétrica C-H de metilo(11) 1373 flexión simétrica C-H de metilo(12) 2931.89 tensión asimétrica de C-H en metileno(13) 2847.12 tensión simétrica de C-H en metileno(14) 1269.24 tensión asimétrica de CAr-O-C(15) 2847.12 tensión simétrica de C-H de metoxi(16) 1031.98 tensión simétrica CAr-O-C(17) 1639.6 banda de imina, tensión C=N I -III-
  • 53. ESPECTRO 1H-RMN IMINA DE LA GLUCOSAMINA SEÑAL J δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 8.11352 singlete 1.948 : 1 k 2 7.68420 doblete 4.050 : 2 8.70 l 3 6.98531 doblete 4.167 : 2 8.71 m 4 6.53586 doblete 2.064 : 1 6.65 h acoplada con 7 y 16 5 4.92853 doblete 2.302 : 1 5.28 f acoplada con 15 y 7 6 4.81910 doblete 2.166 : 1 5.71 j acoplada con 16 7 4.69184 triplete 2.177 : 1 7.21 g acoplada con 4 y 5 8 4.55855 triplete 2.205 : 1 5.73 c 9 doblete 0.591 - 10 3.79700 singlete 6.267 : 3 n 11 3.71153 doblete de dobletes 2.388 : 1 5.53 e 12 3.45664 multiplete 5.395 : 2 b acoplada con 14 13 3.36672 singlete 13.209 ¿ 14 3.22256 ¿ 2.084 : 1 a acoplada con 12 15 4.71210 sextuplete 2.302 : 1 d acoplada con 5 16 2.78766 triplete 2.350 : 1 i acoplada con 4 y 6 17 2.50009 singlete [D6]DMSO CÁLCULO MEDIANTE TABLAS dH aOH b hH a,e,f,j≈0-6 OeHO b=1.2+2.3=3.5 cH j OH f HO lH mH c=1.55+2.00=3.55 gH iH d=1.55+2.20=3.75 N kCH O nCH 3 g=1.55+2.20=3.75 lH mH h=1.55+1.33=2.88 i=1.55+2.20=3.75 k? l=7.26+0.01-0.09=7.18 I -IV-
  • 54. m=7.26+0.01-0.48=6.79 n=0.87+2.43+0.35=3.65I -V-
  • 55. 13ESPECTRO C-RMN IMINA DE LA GLUCOSAMINA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 161.410 f 2 161.241 b 3 129.811 g 4 129.289 e desaparece en DEPT 5 114.087 d 6 95.812 c 7 78.372 i 8 77.038 j 9 74.772 k 10 70.548 h 11 61.457 l desaparece en DEPT 12 55.458 a desaparece en DEPT 13 39.689 [D6]DMSO septete característico CÁLCULO MEDIANTE TABLAS OH l a=-2.3+49+9.3=56 j OHO k h OH d c b=128.5+30.2-2.0=156.7 HO i g N CH e b O CH3c=128.5-14.7-0.2=113.6 f a d c d=128.5+0.9-1.6=127.8 e=128.5-8.1+14.9=135.3 f≈155-165 g=-2.3+2·49+9.1+11.3+9.4+2·9.1-6.2=137.5 h=-2.3+2·9.1+28.3+3·10.1+9.4-2.5+0.3=81.7 i=-2.3+2·9.1+49+2·9.4+10.1+11.3-2.5-6.2=95.6 j=-2.3+2·9.1+49+2·10.1+2·9.4-5.1-2.5-6.2=90.1 k=-2.3+2·9.1+49+2·10.1+2·9.4+2·(-6.2)-2.5-0.5=88.5 l=-2.3+9.1+49+9.4+10.1-6.2+2·(-2.5)+0.3=64.4 I -VI-
  • 56. ESPECTRO IR IMINA DE LA GLUCOSAMINA ACETILADA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 1749.55 tensión C=O(2) 1219.09(3) 1268.7 tensión asimétrica COC (éster)(4) ≈1900 sobretono flexiones C-H (anillo aromático) fuera hombro pequeño en la banda de del plano carbonilo (1)(5) 1606.81 tensiones C-C (anillo aromático)(6) 1514.22 tensiones C-C (anillo aromático)(7) 1177.8 flexiones en el plano C-H (anillo aromático)(8) 1089.6 flexiones en el plano C-H (anillo aromático)(9) 1032.0 flexiones en el plano C-H (anillo aromático)(10) 823.7 flexión C-H en acetilo(11) 1385.2 flexión simétrica C-H de metilo(12) 1649.24 banda de imina, tensión C=N I -VII-
  • 57. ESPECTRO 1H-RMN IMINA DE LA GLUCOSAMINA ACETILADA SEÑAL J δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 8.16099 singlete 2.931 : 1 - d 2 7.6550 doblete 6.6066 : 2 4.93 c 3 7.2755 singlete - - 4 6.9176 doblete 6.084 : 2 8.72 b 5 5.9451 doblete 2.885 : 1 8.33 e acoplada con 12 y 6 6 5.4309 triplete 2.856 : 1 9.61 j acoplada con 5 y 7 7 5.1455 triplete 2.901 : 1 9.83 h acoplada con 12 y 6 8 4.3668 doblete de dobletes 3.017 : 1 4.5 m acoplada con 9 - 9 4.1493 doblete 3.009 : 1 ¿ acoplada con 8 10 ≈3.9 doblete de dobletes 3.099 : 1 - l 11 3.8430 singlete 9.6011 : 3 - a 12 3.4585 triplete 2.973 : 1 4.71 g acoplada con 5 y 7 13 2.1010 singlete 10.822 : 3 - n 14 2.0230 doblete 18.487 : 6 6.79 i+k los dos acetilos con entorno más parecido 15 1.8832 singlete 9.532 : 3 - f CÁLCULO MEDIANTE TABLAS O a=0.87+2.43+0.35=3.65 jH O CH3 m n gH O b=7.26 O O O 0.01-0.48=6.79 lH CH3 O O cH f bH c=7.26+0.01-0.09=7.18H3C H3C k i O hH eH d¿ N dCH O aCH 3 e=1.55+3.43+2.00=6.98 cH bH f=0.87+1.23=2.10 g=1.55+1.33=2.88 h=1.55+3.43=4.98 i=0.87+1.23=2.10 I -VIII-
  • 58. j=1.55+3.43=4.98 k=0.87+1.23=2.1 l=1.55+2.00=3.55 m=1.20+2.98+0.13=4.31 n=0.87+1.23=2.10I -IX-
  • 59. 13 IMINA DE LA GLUCOSAMINAESPECTRO C-RMN ACETILADA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 170.633 i,l,o, s desaparece en DEPT (carbonilo) difíciles 2 169.842 de desaparece en DEPT (carbonilo) 3 169.482 asignar desaparece en DEPT (carbonilo) 4 168.718 desaparece en DEPT (carbonilo) 5 164.222 f 6 132.257 b desaparece en DEPT (4º) 7 130.200 dyc 8 128.260 e desaparece en DEPT (4º) 9 114.008 h 10 93.117 q 11 76.987 CDCl3 triplete característico 12 73.208 k 13 72.902 n 14 72.718 g 15 67.994 a 16 61.773 r Inversión en DEPT (2º) 17 55.346 p 18 20.718 t 19 20.619 m 20 20.452 j CÁLCULO MEDIANTE TABLAS O a=-2.3+49+9.3=56 O s o O CH3 O b=128.5+30.2-2.0=156.7 r tH3C n O i CH3 p O q g O jd c c=128.5-14.7-0.2=113.6 O k h H3C m l N CH e b O CH3d=128.5+0.9-1.6=127.8 f a O d c e=128.5-8.1+14.9=135.3 I -X-
  • 60. f≈155-165g=-2.3+2·9.1+28.3+2·6.5+9.4+10.1-2.5+0.3=74.5h=-2.3+9.1+49+56.5+2·9.4-6.0+2·(-2.5)=120.1i=l=o=s≈175.7j=-2.3+22.6+9.4-2.5-6.2-5.1+2·0.3=16.5k=-2.3+2·9.1+56.5+2·9.4+11.3+6.5-2.5=106.5m=-2.3+22.6+9.4+2·(-2.5)+0.3=25n=-2.3+56.5+2·9.1+2·9.4+10.1-2.5-5.1-6=87.7p=-2.3+56.5+9.4+2·(-2.5)+2·0.3-6=53.2q=-2.3+2·9.1+49+2·6.5+2·9.4-6.5-2.5+0.3=88r=-2.3+9.1+56.5+2·9.4+10.1-6+2·(-2.5)+0.3=81.5t?-2.3+22.6+9.4-2.5+0.3=27.5 I -XI-
  • 61. ESPECTRO IR GLUCOSAMINA ACETILADA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 3447 tensión O-H(2) 1097 tensión C-OH(3) 1067 tensión antisimétrica C-O-C (éter cíclico)(4) ≈3000 tensiones simétrica y antisimétrica de los enlaces solapa con (9) N-H en amonio(5) ≈2561 sobretonos y bandas de combinación (amonio)(6) 2000 sobretonos y bandas de combinación (amonio)(7) 1597.16 flexión antisimétrica N-H en amonio(8) 1510 flexión simétrica N-H en amonio(9) ≈2960 tensión asimétrica C-H en metilo pico en (4)(10) 1453 flexión asimétrica C-H en metilo(11) 1367.62 flexión simétrica C-H en metilo(12) 1761.12 tensión C=O en éster(13) 1253 tensión asimétrica C-O-C en éster(14) 1207.52 tensión simétrica C-O-C en éster I -XII-
  • 62. ESPECTRO 1H-RMN GLUCOSAMINA ACETILADASEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 8.91286 singlete 18.04 : 3 - c 2 5.9332 doblete 6.20 : 1 8.62 c acoplada con 7 3 5.3713 triplete 6.19 : 1 9.74 e acoplada con 4 4 4.9125 triplete 6.26 : 1 9.66 h acoplada con 3 y 6 5 4.1779 doblete de dobletes 6.33 : 1 12.74 d acoplada con 6 4.48 6 4.0001 multiplete 12.79 : 2 - j acoplada con 5 7 3.5200 triplete 8.64 : 1 9.49 k acoplada con 2 8 3.3918 singlete - - CDCl3 9 2.1628 singlete 19.22 : 3 - a 10 1.9865 triplete 57.71 : 9 son tres i+f+g señales muy próximas CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=0.87+1.23=2.10 b=1.55+3.43=4.98 O c=? CH3 d=1.55+1.33=2.88 i O O H h H O e=1.55+3.43=4.98 j dH3C O CH3 f=0.87+1.23=2.10 g O O a O H3C f H g=0.87+1.23=2.10 k O H H e b + h=1.55+3.43=4.98 NH3 c i=0.87+1.23=2.10 j=1.20+2.98+0.15=4.18 k=1.55+2.00=3.55 I -XIII-
  • 63. 13ESPECTRO C-RMN GLUCOSAMINA ACETILADA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 170.229 b, f, i, m desaparece en DEPT (carbonílico) difíciles 2 169.993 de desaparece en DEPT (carbonílico) 3 169.571 diferencial desaparece en DEPT (carbonílico) 4 168.889 desaparece en DEPT (carbonílico) 5 90.328 c 6 71.821 e 7 70.578 k 8 68.044 h 9 61.482 l inversión en DEPT (2º) 10 52.420 d 11 39.699 [D6]DMSO septete característico 12 21.197 j 13 21.105 n 14 20.705 g 15 20.588 a CÁLCULO MEDIANTE TABLAS O a=-2.3+22.6+9.4-2.5-6.2-5.1+2·0.3=16.5 m CH3 n O O b=f=i=m155-165 i OH3C h l O b c=-2.3+9.1+49+56.5+2·9.4-7.2+2·(-2.5)=118.9 j O k CH3 d O a H3C O e c d=-2.3+2·9.1+30.7+2·6.5+9.4+10.1-2.5+0.3=76.9 f g O e=-2.3+2·9.1+56.5+2·9.4+5.4+6.5-2.5=100.6 + NH3 g=-2.3+22.6+9.4+2·(-2.5)+0.3-7.2=18.8 h=-2.3+56.5+2·9.1+2·9.4+10.1-2.5-5.1-6=87.7 j=-2.3+56.5+9.4+2·(-2.5)+2·0.3-6=53.2 k=-2.3+2·9.1+49+2·6.5+2·9.4-6.5-2.5+0.3=88 l=-2.3+9.1+56.5+2·9.4+10.1-6+2·(-2.5)+0.3=81.5 n=-2.3+22.6+9.4-2.5+0.3=27.5 I -XIV-
  • 64. ESPECTRO IR ANHÍDRIDO ENDO-NORBORNENO BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 2888.1 tensión C-H de carbono terciario aunque son, en general, débiles, aparecen intensificadas por la(2) 1334.2 flexión C-H de carbono terciario presencia de gran número relativo de estas agrupaciones(3) 1847.00 tensión C=O carbonilo (4) y (5) corresponden al desdoblamiento de la banda de(4) 1772.46 menor frecuencia, característico de(5) 1709.63 anhídridos derivados del ácido maleico(6) 1334.20 tensiones CO-O-CO(7) 1052.29 tensiones CO-O-CO(8) 3014.0 tensión C-H en olefina no terminal(9) 1657.3 tensión C=C en olefina cis-1,2-disustituida enmascarada por las bandas de carbonilo. Aparece como un pequeño hombro(10) 1433.6 flexión en el plano C-H de =C-H en olefina cis- 1,2-disustituida(11) 728.77 flexión fuera del plano C-H de =C-H en olefina la asignación no es absoluta, el cis-1,2-disustituida resto de bandas de su entorno (800- 650) pueden corresponder a la misma vibración I -XV-
  • 65. ESPECTRO 1H-RMN ANHÍDRIDO ENDO-NORBORNENOSEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 6.30967 singlete 18.67 : 2 a 2 3.6069 19.47 : 2 e 3 3.50313 20.35 : 2 b 4 1.7817 doblete 12.33 : 1 9.04 cyd 5 1.58914 doblete 12.63 : 1 8.932 difícil de asignar CÁLCULO MEDIANTE TABLAS c d H H a=5.25+0.71-0.30=5.66 a H b=1.55 b H e H c=1.20+2·0.1=1.40 a b H e H O d=1.20+2·0.1=1.40 H O e=1.55+1.05=2.60 O I -XVI-
  • 66. 13ESPECTRO C-RMN ANHÍDRIDO ENDO-NORBORNENO SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 171.4 e 2 135.8 a 3 77.2 CDCl3 triplete característico 4 52.2 c invertido de DEPT (2º) 5 46.3 d 6 45.5 b CÁLCULO MEDIANTE TABLAS c a=123.3+20.4-11.5=132.2 b b=-23.+2·9.1+19.5-2.8=42.1 a d b c=-2.3+2·9.1+2·6.9+2·9.4+2·(-2.8)=42.9 a d e O d=-2.3+9.1+22.6+6.9+9.4=45.7 e O O e≈172.8 I -XVII-
  • 67. ESPECTRO IR DIÁCIDO (ENDO-NORBORNENO) BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 3000-2500 tensión O-H y bandas de combinación características de ácidos carboxílicos(2) 1709.67 tensión C=O en el dímero del ácido(3) 1434 acoplamiento de flexión O-H en el plano y tensión no se observa la banda ancha a 920, C-O en el dímero del ácido probablemente queda enmascarada(4) ¿ por otras(5) las tensiones C-H quedan enmascaradas por las bandas del ácido (1)(6) 1341.60 flexión C-H en carbono terciario intensificada por el gran número de éstos(7) 1414.29 flexión en el plano de C-H en =CH- de olefina cis- superpuesta con (3). Probablemente 1,2-disustituida la tensión C=C (1660) quede enmascarada por (2)(8) 851.4-707.99 flexión fuera del plano de C-H en =CH- de olefina cis-1,2-disustituida I -XVIII-
  • 68. ESPECTRO 1H-RMN DIÁCIDO (ENDO-NORBORNENO)SEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 11.7829 singlete 35.85 : 2 - f 2 6.0880 singlete 37.42 : 2 - a 3 3.1704 singlete 37.66 : 2 - e 4 2.9892 singlete 42.62 : 2 - cyd 5 2.4987 singlete - - [D6]DMSO 6 1.2699 cuadruplete 41.35 : 2 7.84 b 23.67 CÁLCULO MEDIANTE TABLAS c d a=5.25+0.71-0.30=5.66 H H b=1.55 a H b H c=1.20+2·0.1=1.40 e H d=1.20+2·0.1=1.40 b e f a H H OH H O e=1.55+2·1.05=3.65 O OH f f= I -XIX-
  • 69. 13ESPECTRO C-RMN DIÁCIDO (ENDO-NORBORNENO) SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 173.791 e 2 135.022 a 3 48.499 c inversión en DEPT (2º) 4 48.057 d 5 46.172 b 6 39.710 [D6]DMSO septete característico CÁLCULO MEDIANTE TABLAS c a=123.3+25.3-13.3=135.3 b b=-23.+2·9.1+19.5+9.4+20.1-2.8=62.1 a d c=-2.3+2·9.1+6.9+2·9.4+2·(-2.8)=36 a b d OH d=-2.3+2·9.1+9.4+6.9+20.1+2.0=54.3 O e O e OH e≈184.1-182.1 I -XX-
  • 70. ESPECTRO IR COMPUESTO X BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 3000-2500 tensión O-H y bandas de combinación característica de ácidos carboxílicos(2) 1693.85 tensión C=O en el ácido(3) 1438.49 acoplamiento de flexión de O-H en el plano y tensión C-O en el dímero del ácido(4) ¿(5) 1772.49 tensión C=O en la lactona sobretono a 3500(6) 1254.79 tensión asimétrica COC en el éster(7) 1167.12 tensión simétrica COC en el éster(8) las tensiones C-H quedan enmascaradas por la banda de ácido (1)(9) 1350 flexión C-H en carbono terciario I -XXI-
  • 71. ESPECTRO 1H-RMN COMPUESTO XSEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 12.4564 19.93 : 1 j 2 4.7751 triplete 21.99 : 1 6.6 a acoplada con 3, 4 y 7 3 3.2294 triplete 22.68 : 1 4.7 i acoplada con 2 y 4 4 2.9847 doblete 23.34 : 1 10.6 h acoplada con 3 y 2 5 2.6733 doblete 22.45 : 1 10.7 g acoplada con 8 6 2.4869 singlete - [D6]DMSO 7 1.9610 doblete de dobletes 22.42 : 1 2.9 d acoplada con 2 14.1 8 1.6246 multiplete 73.36 : 4 - b,c,e y f acoplada con 5 CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=1.55 3.43=4.98 b=1.20+0.43=1.63 H H e f c=1.20+0.43=1.63 g d=1.55 H H H b i e=1.20 Hc H H O f=1.20 a h H H d O g=1.55 j O O h=1.55+1.05=2.60 i=1.55+1.05=2.60 j≈10-13.5 I -XXII-
  • 72. 13ESPECTRO C-RMN COMPUESTO X SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 178.066 h desaparece en DEPT (carbonílico) 2 172.909 Ii desaparece en DEPT (carbonílico) 3 80.013 b 4 48.054 g difícil de distinguir entre ambos 5 48.001 f 6 41.302 c difícil de distinguir entre ambos e mezclada con el septete del disolvente 7 39.742 e ([D6]DMSO) 8 37.179 d ambos secundarios (inversión en DEPT), d más desapantallado por tener más cerca los grupos 9 32.532 a carbonilo (γ,γ) que a (γ,δ) CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=-23+2·9.1+3·9.4+6.5-2.5-2.8=45.3 d b=-23.+56.5+2·9.1+3·9.4-2.5=98.1 c=-2.3+3·9.1+3·9.4+22.6-2.8=73 a e f d=-2.3+2·9.1+4·9.4+-2.8-2.8=47.9 h e=-2.3+3·9.1+3·9.4+2.0-2.8=52.4 c O b g H f=-2.3+2·9.1+20.1+3·9.4+2.0-2.5=63.7 O O g=-2.3+2·9.1+22.6+3·9.4+2.0-2.5=66.2 i O h≈184.1 i≈175.5 I -XXIII-
  • 73. ESPECTRO IR ASPIRINA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 1605.52 tensión C-C en anillo aromático aparecen también dos 1500 y 1580, ésta última consecuencia de la(2) 1457.87 tensión C-C en anillo aromático conjugación con el grupo ácido y el O éster(3) ≈2000 sobretonos de flexiones C-H de anillo aromático fuera del plano y bandas de combinación(4) 3024.66 tensiones C-H y bandas de combinación solapadas con la banda de ácido (8)(5) 1188.08 flexiones en el plano C-H de anillo aromático(6) 1095.89 flexiones en el plano C-H de anillo aromático(7) 764 flexiones fuera del plano C-H de anillo aromático(8) 3000-2500 tensión O-H en ácido y bandas de combinación solapadas con tensiones C-H de anillo aromático (4) y de metoxi (16)(9) 1690 tensión C=O del grupo ácido carboxílico en Ar- COOH(10) 1419.16 acoplamiento de flexión O-H y tensión C-O del ácido en el dímero(11) 1306.90 solapada con (14)(12) 917.33 flexión fuera del plano de O-H del ácido en el dímero(13) 1753.60 tensión C=O en el éster(14) 1306.90 tensión asimétrica COC en el éster solapada con (11)(15) 1215 tensión simétrica COC en el éster(16) 2827.40 tensión simétrica C-H en CH3 de grupo metoxi solapada con banda del ácido (8)(17) 1361 flexión C-H en CH3 de grupo metoxi I -XXIV-
  • 74. ESPECTRO 1H-RMN ASPIRINASEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 8.124 doblete 12.73 : 1 7.6 c el protón del grupo ácido no aparece (10-13.5 ppm), 2 7.625 sextete 13.59 : 1 1.73 d probablemente la aspirina 1.56 estuviera como 3 7.356 sextete 14.67 : 1 1.2 a acetilsalicilato 15.2 4 7.141 doblete 12.87 : 1 8.8 b 5 2.351 singlete 44.56: 3 - f CÁLCULO MEDIANTE TABLAS c a=7.26+0.18+0.21=4.65 H O b=7.26+0.11+0.25=7.62 H C a OH e c=7.26+0.85+0.11=8.22 d=7.26+0.71+0.18=8.15 H O b e≈10-13.5 H C d O CH3 f f=0.83+1.23=2.06 I -XXV-
  • 75. 13ESPECTRO C-RMN ASPIRINA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 170.14 g 2 169.75 h 3 151.21 e 4 134.90 c 5 132.50 a 6 126.16 b 7 123.98 f 8 122.16 d 9 77.00 CHCl3 triplete característico 10 20.978 i CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=128.5+1.6+1.3=131.4 b=128.5-0.1-2.3=126.1 O a c=128.5+4.8+1.3=134.6 f C b g OH d=128.5-6.4-0.1=122 c e=128.5+23.0+1.6=152.8 e O d f=128.5+2.4-6.4=124.5 C g=172.6 O h CH3 i h=170.7 i=-2.3+22.6=20.3 I -XXVI-
  • 76. ESPECTRO IR ACETANILIDA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 1663.90 tensión C=O (1ª banda de amida)(2) 1556.70 flexión N-H y tensión C-N (2ª banda de amida)(3) 1263.45 tensión C-N (3ª banda de amida)(4) 3293 tensión N-H amida(5) 3070 amida secundaria no se conoce la vibración que la origina(6) ≈3030 tensiónes C-H de anillo aromático(7) 2000-1660 sobretonos de flexiones fuera del plano de C-H de anillo aromático y bandas de combinación(8) 1599.00 tensiones C-C de anillo aromático(9) 1500.31 tensiones C-C de anillo aromático(10) 1454 tensiones C-C de anillo aromático(11) 1019.18 flexión C-H en el plano de anillo aromático(12) 755.96 flexión C-H fuera del plano de anillo aromático(13) 694.45 flexión C-H fuera del plano de anillo aromático(14) las bandas de metilo bajan de intensidad (un único grupo) y no se aprecian I -XXVII-
  • 77. ESPECTRO 1H-RMN ACETANILIDASEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 8.323 singlete 11.42 : 1 - d 2 7.509 doblete 19.16 : 2 7.6 a 3 7.269 triplete 20.58 : 2 8 b 4 7.075 triplete 10.05 : 1 7.6 c 5 2.122 singlete 38.06 : 3 - e integral poco clara CÁLCULO MEDIANTE TABLAS O a=7.26+0.12=7.38 e C d H3C NH b=7.26-0.07=7.19 H a H a c=7.26-0.28=6.98 d=5-8.5 H H b b H e=0.87+1.23=2.10 c I -XXVIII-
  • 78. 13ESPECTRO C-RMN ACETANILIDA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 169.05 e 2 137.96 d 3 128.74 b 4 124.16 c 5 120.10 a 6 77.00 CDCl3 triplete característico 7 24.23 f CÁLCULO MEDIANTE TABLAS O a=128.5-9.9=118.6 f C b=128.5+0.2=128.7 H3C e NH c=128.5-5.6=122.9 a a d d=128.5+11.1=139.6 e≈172.7 b b c f=-2.3+22=19.7 I -XXIX-
  • 79. ESPECTRO IR FENACETINA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 1665.75 tensión C=O (1º banda de amida)(2) 1555.75 flexión N-H y tensión C-N (2ª banda de amida)(3) 1266 tensión C-N 3ª banda de amida(4) 3284.14 tensión N-H amida(5) 3070 amida secundario no se conoce la vibración que la origina(6) 1615.4 tensiones C-C de anillo aromático(7) 1509.28 tensiones C-C de anillo aromático(8) 1448 tensiones C-C de anillo aromático(9) 1174.36 flexiones C-H en el plano de anillo aromático(10) 116.01 flexiones C-H en el plano de anillo aromático(11) 1014 flexiones C-H en el plano de anillo aromático(12) 832 flexiones C-H fuera del plano de anillo aromático(13) 2981.41 tensión asimétrica C-H de metilo(14) 2867 tensión simétrica C-H de metilo poco intensa, no contribuye el metilo del grupo etoxi(15) 1448 flexión asimétrica C-H de metilo(16) 1369.86 flexión simétrica C-H de metilo(17) 2915.07 tensión asimétrica C-H de metileno(18) 2867 flexión simétrica C-H de metileno(19) 1244.87 tensión asimétrica COC de éter(20) 1046.78 tensión simétrica COC de éter I -XXX-
  • 80. ESPECTRO 1H-RMN FENACETINASEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 7.74104 singlete 4.45: 1 - e 2 7.36941 doblete 8.00 : 2 9.71 d 3 6.81488 doblete 8.83 : 2 9.73 c 4 3.98782 cuadruplete 9.40 : 2 7.01 b 5 2.11514 singlete 13.44 : 3 - f 6 1.39799 triplete 14.22 : 3 11.98 a CÁLCULO MEDIANTE TABLAS H3C O a=0.87+0.33=1.20 f H C d b=1.20+2.35=3.55 H NH c e c=7.26-0.29+0.07=6.90 b CH2 d=7.26-0.10+0.12=7.28 a H3C O H d e≈5-8.5 H c f=0.87+1.23=2.10 I -XXXI-
  • 81. 13ESPECTRO C-RMN FENACETINA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 168.508 g 2 155.651 c desaparece en DEPT (4º) 3 130.868 f desaparece en DEPT (4º) 4 127.898 ruido instrumental 5 121.921 e 6 114.580 d 7 76.988 CDCl3 triplete característico 8 63.578 b inversión en DEPT (2º) 9 24.138 h 10 14.757 a CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=2.3+9.1+10.1-2.6=14.3 H3C O b=-2.3+9.1+4.9+9.3=65.1 h Cg e c=128.5+30.2-5.6=153.1 d f NH d=128.5-14.7+0.2=114 b e=128.5+0.9-9.9=119.5 a CH2H3C O c e f=128.5-8.1+11.1=131.5 d g≈172.7 h=-2.3+22=19.7 I -XXXII-
  • 82. ESPECTRO IR NARANJA DE METILO BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 623.13 tensión C-S de sulfonato(2) 848.26 tensión S-O de sulfonato(3) 117.10 tensión S=O de sulfonato(4) 1366.08 tensión asimétrica O=S=O(5) 1182.86 tensión simétrica O=S=O solapada con (12)(6) 1605.90 tensiones C-C de anillo aromático no se observan las bandas a 3030(7) 1522.63 tensiones C-C de anillo aromático(8) ≈1660 sobretonos de flexión C-H de anillo aromático fuera del plano y bandas de combinación(9) 1153 flexiones C-H en el plano de anillo aromático(10) 1030.69 flexiones C-H en el plano de anillo aromático(11) 848.26 flexiones C-H fuera del plano de anillo aromático(12) 1182.86 tensión C-N en amina terciaria solapada con (5)(13) 2806 típica de Ar-N(CH3)2(14) 1575 tensión –N=N- muy débil, hombro en (6)(15) 3467.75 ¿tensión O-H de sulfonato protonado? I -XXXIII-
  • 83. ESPECTRO 1H-RMN NARANJA DE METILOSEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 7.7609 multiplete 11.37 : 3 - 2 6.81379 doblete 4.09 : 1 8.86 3 3.49271 singlete 27.04 : 7 - 4 3.03726 singlete 12.00 : 3 - 5 2.50182 singlete - - [D6]DMSO CÁLCULO MEDIANTE TABLAS H H a=7.26+0.64+0.31=8.21 b c N N H H a d b=7.26+0.26+0.58=8.1O c=7.26+0.58-0.18=7.66 CH3 - S H H N eO b c d=7.26+0.31-0.66=6.91 O CH3 H H a d e e=0.87+1.30=2.17 I -XXXIV-
  • 84. 13ESPECTRO C-RMN NARANJA DE METILO SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 152.890 h desaparecen en DEPT (tetrasustituidos) 2 152.564 d 3 148.863 a 4 142.823 e 5 126.865 b 6 125.146 c 7 121.516 f 8 111.832 g 9 39.686 i solapada con el septete característico del [D6]DMSO CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=128.5+15+2.2=145.7 b=128.5-2.2+0.3=126.6 c N N f c=128.5+1.3-5.8=124 b d e g d=128.5+24.0+3.8=156.3O CH3e=128.5+24.0-11.8=140.7 a c f h i - S NO b g O CH3 f=128.5-5.8+0.8=123.1 i g=128.5+0.3-15.7=113.1 h=128.5+16.0+22.4=166.9 i=39.9 I -XXXV-
  • 85. ESPECTRO IR DIPICRATO DE NICOTINA BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) 3052.05 tensión C-H en piridina alguna de las señales a la derecha corresponde también con esta vibración(2) 2000-1650 sobretonos de flexión de C-H en piridina solapada con (16)(3) 1608.99 tensión C-C en piridina solapada con (17)(4) 1570.74 tensión C-C en piridina(5) 1525.84 tensión C-C en piridina solapada con (18) y (19)(6) 1448 tensión C-C en piridina(7) 926.03 flexión fuera del plano C-H en piridina β- sustituida(8) 783.56 flexión fuera del plano C-H en piridina β- sustituida(9) 711.11 flexión fuera del plano C-H en piridina β- sustituida(10) ≈2600 tensión N-H en ion piridinio y pirrolidinio(11) 1163.87 tensión C-N pirrolidinio(12) 1448 flexión de tijera de C-H en metileno Las tensiónes (≈2900) aparecen como picos superpuestos a (15)(13) 734 flexión de rocking de C-H en metileno(14) 1378 flexión simétrica de C-H en metilo solapada con (2). Las tensiones (≈ 3000) aparecen como picos superpuestos a (15)(15) ≈3000 tensión C-H en anillo aromático(16) 2000-1660 sobretonos de flexiones C-H fuera del plano en solapa con (2) anillo aromático y bandas de combinación(17) 1608.99 tensión C-C en anillo aromático solapa con (3)(18) 1525.84 tensión C-C en anillo aromático solapa con (5) y (19)(19) 1525.84 tensión asimétrica O-N-O en grupo nitro solapa con (5) y (18)(20) 1378 tensión simétrica O-N-O en grupo nitro solapa con (14)(21) 622 flexión CNO en grupo nitro I -XXXVI-
  • 86. ESPECTRO 1H-RMN DIPICRATO DE NICOTINA SEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 11.1465 singlete 4.52 : 1 2 10.0348 singlete 2.69 : 1 3 9.0764 singlete 6.35 : 2 4 9.0278 doblete 5 8.7177 doblete 3.08 : 1 6 8.6194 singlete 11.24 : 4 7 8.1480 cuadruplete 3.29 : 1 8 7.1436 triplete - [D5]piridina 9 4.6893 triplete 2.89 : 1 10 3.8676 quintuplete 3.09 : 11 3.3322 cuadruplete 3.25 : 1 12 2.8259 singlete 9.10 : 3 13 2.5681 multiplete 5.75 : 2 14 2.2875 multiplete 9.98 : 3 CÁLCULO MEDIANTE TABLAS h a g H2C CH2 H - O CH2H HC + i O 2N NO2b f N H CH3 + j kH N H H Hc e l l H NO2 2 d I -XXXVII-
  • 87. I -XXXVIII-
  • 88. 13ESPECTRO C-RMN DIPICRATO DE NICOTINA SEÑAL δ (ppm) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 160.969 2 145.103 3 144.594 4 144.297 5 141.999 6 132.437 7 127.163 8 125.478 9 124.737 10 68.132 11 56.106 inversión en DEPT (2º) 12 39.691 DMSO septete característico 13 38.705 14 30.658 inversión en DEPT (2º) 15 21.703 inversión en DEPT (2º) CÁLCULO MEDIANTE TABLAS h g - a i Ob e f + O 2N k k NO2 N l H CH3 j nc + d m m N H NO2 2 I -XXXIX-
  • 89. I -XL-
  • 90. ESPECTRO 1H-RMN CINAMALDEHIDOSEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 9.7233 doblete 2.176 : 1 7.65 f 2 7.5858 4.504 : 2 d 3 7.5165 singlete 1.36 ≈ 1 a 7.67 ≈ 3 b+c 4 7.4553 5 7.265 singlete 6 6.7389 doblete de dobletes 2.214 : 1 7.79 e 16.07 CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a d a=7.26+0.06=7.32 O H H b=7.26-0.03=7.23 H b H c=7.26-0.10=7.16 f H d=5.25+1.35+0.97=7.57 e H H c a e=5.25+0.37+1.03=6.65 H b f≈9.4-9.8 I -XLI-
  • 91. ESPECTRO IR SEMICARBAZONA DEL CINAMALDEHIDO BANDA (cm-1) ASIGNACIÓN COMENTARIOS(1) ≈3050-3200 tensión N-H en amida primaria solapada con (8) y (10)(2) 1694 tensión C=O (1ª banda de amida primaria)(3) 1637 flexión N-H (2ª banda de amida primaria)(4) 3445.55 tensión N-H (amida secundaria)(5) 1510 flexión N-H (2ª banda de amida secundaria)(6) 1253.68 tensión C-N (3ª banda de amida)(7) 1667 tensión C=N en sistemas α,β-insaturados(8) 3200 tensión C-H en olefina no terminal solapa con (1) y con (10)(9) 973 flexión C-H fuera del plano en olefina no terminal(10) ≈3030 tensiones C-H en anillo aromático y bandas de solapa con (1) y con (8) combinación(11) ≈1900 sobretonos de flexiones C-H fuera del plano en aillo aromático y bandas de combinación(12) 1604.84 tensiones C-C en anillo aromático(13) 1580 tensiones C-C en anillo aromático hombro en (12)(14) 1500 tensiones C-C en anillo aromático hombro en (5)(15) 1144.50 flexión en el C-H en el plano en anillo aromático(16) 1089.70 flexión en el C-H en el plano en anillo aromático(17) 746.67 flexión C-H fuera del plano en anillo aromático(18) 686.39 flexión C-H fuera del plano en anillo aromático I -XLII-
  • 92. ESPECTRO 1H-RMN SEMICARBAZONA DEL CINAMALDEHIDOSEÑAL δ (ppm) MULTIPLICIDAD INTEGRAL J (Hz) ASIGNACIÓN COMENTARIO 1 10.2271 singlete 19.25 : 1 - 2 7.6924 triplete 19.22 : 1 4.16 3 7.5187 doblete 37.28 : 2 7.44 4 7.3606 triplete 37.39 : 2 7.48 5 7.2814 triplete 16.02 : 1 7.24 6 6.7243 doblete 36.03 : 2 4.42 7 6.3391 singlete 35.00 : 2 - 8 2.4992 DMSO CÁLCULO MEDIANTE TABLAS a=7.26+0.06=7.32 a d f b=7.26-0.03=7.23 H H H g c=7.26-0.10=7.16H NH Ob N C d=5.25+1.35+0.58=7.18 H e=5.25+0.23-0.10=5.38 e NH2H H hc a f=5.25+0.98-0.81=5.42 H b g=5-8.5 h=5-8.5 I -XLIII-
  • 93. ANEXO II -50-
  • 94. LISTADO DE INDICACIONES DE RIESGO, SEGURIDAD Y MANIPULACIÓNINDICACIONES DE RIESGO R1 Explosivo en estado seco. R2 Riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición. R3 Alto riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición. R4 Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. R5 Peligro de explosión en caso de calentamiento. R6 Peligro de explosión, en contacto o sin contacto con el aire. R7 Puede provocar incendios. R8 Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. R9 Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. R10 Inflamable. R11 Fácilmente inflamable. R12 Extremadamente inflamable. R14 Reacciona violentamente con el agua. R15 Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. R16 Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. R17 Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R18 Al usarlo pueden formarse mezclas aire-vapor explosivas/inflamables. R19 Puede formar peróxidos explosivos. R20 Nocivo por inhalación. R21 Nocivo en contacto con la piel. R22 Nocivo por ingestión. R23 Tóxico por inhalación. R24 Tóxico en contacto con la piel. R25 Tóxico por ingestión. R26 Muy tóxico por inhalación. R27 Muy tóxico en contacto con la piel. R28 Muy tóxico por ingestión. R29 En contacto con agua libera gases tóxicos. R30 Puede inflamarse fácilmente al usarlo. R31 En contacto con ácidos libera gases tóxicos. R32 En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos. R33 Peligro de efectos acumulativos.
  • 95. R34 Provoca quemaduras.R35 Provoca quemaduras graves.R36 Irrita los ojos.R37 Irrita las vías respiratorias.R38 Irrita la piel.R39 Peligro de efectos irreversibles muy graves.R40 Posibles efectos cancerígenos.R41 Riesgo de lesiones oculares graves.R42 Posibilidad de sensibilización por inhalación.R43 Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.R44 Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado.R45 Puede causar cáncer.R46 Puede causar alteraciones genéticas hereditarias.R48 Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.R49 Puede causar cáncer por inhalación.R50 Muy tóxico para los organismos acuáticos.R51 Tóxico para los organismos acuáticos.R52 Nocivo para los organismos acuáticos.R53 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.R54 Tóxico para la flora.R55 Tóxico para la fauna.R56 Tóxico para los organismos del suelo.R57 Tóxico para las abejas.R58 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente.R59 Peligroso para la capa de ozono.R60 Puede perjudicar la fertilidad.R61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto.R62 Posible riesgo de perjudicar la fertilidad.R63 Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto.R64 Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna.R65 Nocivo: si se ingiere puede causar daño pulmonar.R66 La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel.R67 La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo.R68 Posibilidad de efectos irreversibles. INDICACIONES DE RIESGO COMBINADASR14/15 Reacciona violentamente con el agua liberando gases extremadamente inflamables.R15/29 En contacto con el agua, libera gases tóxicos y extremadamente inflamables.R20/21 Nocivo por inhalación y en contacto con la piel.R20/22 Nocivo por inhalación y por ingestión.R20/21/22 Nocivo por inhalación, por ingestión y en contacto con la piel.R21/22 Nocivo en contacto con la piel y por ingestión.R23/24 Tóxico por inhalación y en contacto con la piel.R23/25 Tóxico por inhalación y por ingestión.R23/24/25 Tóxico por inhalación, por ingestión y en contacto con la piel. -II-
  • 96. José Manuel Bélmez Macías R24/25 Tóxico en contacto con la piel y por ingestión. R26/27 Muy tóxico por inhalación y en contacto con la piel. R26/28 Muy tóxico por inhalación y por ingestión. R26/27/28 Muy tóxico por inhalación, por ingestión y en contacto con la piel. R27/28 Muy tóxico en contacto con la piel y por ingestión. R36/37 Irrita los ojos y las vías respiratorias. R36/38 Irrita los ojos y la piel. R36/37/38 Irrita los ojos, la piel y las vías, respiratorias. R37/38 Irrita las vías respiratorias y la piel. R39/23 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación. R39/24 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por contacto con la piel. R39/25 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por ingestión. R39/23/24 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación y contacto con la piel. R39/23/25 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación e ingestión. R39/24/25 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por contacto con la piel e ingestión. R39/23/24/25 Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación, contacto con la piel e ingestión. R39/26 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación. R39/27 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por contacto con la piel. R39/28 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por ingestión. R39/26/27 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación y contacto con la piel. R39/26/28 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación e ingestión. R39/27/28 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por contacto con la piel e ingestión. R39/26/27/28 Muy tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación, contacto con la piel e ingestión. R42/43 Posibilidad de sensibilización por inhalación y en contacto con la piel. R48/20 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. R48/21 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por contacto con la piel. R48/22 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por ingestión. R48/20/21 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación y contacto con la piel. R48/20/22 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación e ingestión. R48/21/22 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por contacto con la piel e ingestión. R48/20/22 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación, contacto con la piel e ingestión. R48/23 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. R48/24 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por contacto con la piel. R48/25 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por ingestión. R48/23/24 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación y contacto con la piel. R48/23/25 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación e ingestión. -III-
  • 97. R48/24/25 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por contacto con la piel e ingestión.R48/23/24/25 Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación, contacto con la piel e ingestión.R50/53 Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.R51/53 Tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.R52/53 Nocivo para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.R68/20 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles por inhalación.R68/21 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles en contacto con la piel.R68/22 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles por ingestión.R68/20/21 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles por inhalación y contacto con la piel.R68/20/22 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles por inhalación e ingestión.R68/21/22 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles en contacto con la piel e ingestión.R68/20/21/22 Nocivo: posibilidad de efectos irreversibles por inhalación, contacto con la piel e ingestión. Las indicaciones R marcadas con xx.1 deben ir precedidas por la palabra «asimismo» de acuerdo con la Nota E del Anexo I a la directiva 67/548/EC (por ejemplo: R23.1:Asimismo tóxico por inhalación). -IV-
  • 98. José Manuel Bélmez Macías INDICACIONES DE SEGURIDAD S1 Consérvese bajo llave. S2 Manténgase fuera del alcance de los niños. S3 Consérvese en lugar fresco. S4 Manténgase lejos de locales habitados. S5 Consérvese en... 1 keroseno 2 aceite de parafina 3 agua 4 alcohol metílico 5 líquido protector 6 white spirit S6 Consérvese en... 1 gas protector 2 nitrógeno 3 argon S7 Manténgase el recipiente bien cerrado. S8 Manténgase el recipiente en lugar seco. S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado. S12 No cerrar el recipiente herméticamente. S13 Manténgase lejos de alimentos, bebidas y piensos. S14 Consérvese lejos de... 1 material combustible 2 ácidos y bases fuertes 3 ácidos 4 bases 5 ácidos y bases fuertes, sales de metales pesados y reductores. S15 Conservar lejos del calor. S16 Conservar lejos de toda llama o fuente de chispas. No fumar. S17 Manténgase lejos de materias combustibles. S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia. S20 No comer ni beber durante su utilización. S21 No fumar durante su utilización. S22 No respirar el polvo. S23 No respirar los vapores. 1 gas 2 humo 3 aerosoles S24 Evítese el contacto con la piel. S25 Evítese el contacto con los ojos. S26 En caso de contacto con los ojos, lávese inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. S28 En caso de contacto con la piel, lávese inmediata y abundantemente con... -V-
  • 99. 1 agua 2 polietilenglicol 400 3 agua y jabón 4 etanol 5 solución de sulfato de cobre al 2% 6 polietilenglicol/etanol (1:1)S29 No tirar los residuos por el desagüe.S30 No echar jamás agua a este producto.S33 Evítese la acumulación de cargas electrostáticas.S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones posibles.S36 Úsese indumentaria protectora adecuada.S37 Usense guantes adecuados.S38 En caso de ventilación insuficiente, úsese equipo respiratorio adecuado.S39 Úsese protección para los ojos/la cara.S40 Para limpiar el suelo y los objetos contaminados por este producto, úsese... (a especificar por el fabricante). 1 carbón yodadoS41 En caso de incendio y/o de explosión no respire los humos.S42 Durante las fumigaciones/pulverizaciones, úsese equipo respiratorio adecuado (denominaciones adecuadas a especificar por el fabricante).S43 En caso de incendio, utilizar... 1 extintor de polvo 2 polvo para combustión de metales 3 arena seca 4 no usar nunca agua. 5 agua 11 extintor de polvo. No usar nunca agua. 12 polvo para combustión de metales No usar nunca agua. 13 arena seca. No usar nunca agua.S45 En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si es posible, muestre la etiqueta).S46 En caso de ingestión, acúdase inmediatamente al médico y muestre la etiqueta o el envase.S47 Consérvese a una temperatura no superior a ...ºC. 0 0°C 1 10°C 5 50°CS48 Consérvese húmedo con ... 1 agua 2 alcohol etílico 3 alcohol isopropílico 4 1,1,2-tricloroetanoS49 Consérvese únicamente en el recipiente de origen.S50 No mezclar con ... 1 ácidos y aminas 2 ácidos y bases 3 ácidos -VI-
  • 100. José Manuel Bélmez Macías S51 Úsese únicamente en lugares bien ventilados. S52 No usar sobre grandes superficies en locales habitados. S53 Evítese la exposición -recabe instrucciones especiales antes del uso. 1 Restringido a usos profesionales. Atención-... S56 Elimine esta sustancia y su recipiente en un punto de recogida pública de residuos especiales o peligrosos. S57 Utilícese un envase de seguridad adecuado para evitar la contaminación del medioambiente. S59 Remitirse al fabricante o proveedor para obtener información sobre su recuperación/reciclado. S60 Elimine el producto y su recipiente como residuos peligrosos. S61 Evítese su liberación al medio ambiente. Recabe instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. S62 En caso de ingestión no provocar el vómito: acúdase inmediatamente al médico y muestre la etiqueta o el envase. S63 En caso de accidente por inhalación, alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. S64 En caso de ingestión, lavar la boca con agua (solamente si la persona está consciente). INDICACIONES DE SEGURIDAD COMBINADAS S1/2 Consérvese bajo llave y manténgase fuera del alcance de los niños. S3/7 Consérvese el recipiente bien cerrado y en lugar fresco. S3/9/14 Consérvese en lugar fresco y bien ventilado y lejos de ... 1 ácidos y bases S3/9/14/49 Consérvese únicamente en el recipiente de origen, en lugar fresco y bien ventilado y lejos de ... (materiales incompatibles, a especificar por el fabricante). S3/9/49 Consérvese únicamente en el recipiente de origen, en lugar fresco y bien ventilado. S3/14 Consérvese en lugar fresco y lejos de ... (materiales incompatibles, a especificar por el fabricante). S7/8 Manténgase el recipiente bien cerrado y en lugar seco. S7/9 Manténgase el recipiente bien cerrado y en lugar bien ventilado. S7/47 Manténgase el recipiente bien cerrado y consérvese a una temperatura no superior a...ºC (a especificar por el fabricante). 520/21 No comer, ni beber, ni fumar durante su utilización. S24/25 Evítese el contacto con los ojos y la piel. S27/28 Después del contacto con la piel, quítese inmediatamente toda la ropa manchada o salpicada y lávese inmediata y abundantemente con ... (productos a especificar por el fabricante). S29/35 No tirar los residuos por el desagüe; elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones posibles. 529/56 No tirar los residuos por el desagüe; elimínese esta sustancia y su recipiente en un punto de recogida pública de residuos especiales o peligrosos. 536/37 Use indumentaria y guantes de protección adecuados. S36/37/39 Use indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos/la cara. S36/39 Use indumentaria adecuada y protección para los ojos/la cara. S37/39 Use guantes adecuados y protección para los ojos/la cara. 547/49 Consérvese únicamente en el recipiente de origen y a temperatura no superior a...ºC (a especificar por el fabricante). -VII-
  • 101. INDICACIONES DE MANIPULACIÓN F1 Sensible al aire y a la humedad. F2 Sensible al aire y al CO2. F3 Higroscópico. F4 No calentar a más de ... °C. 1 10°C 2 20°C 3 30°C 4 40°C 5 50°C 6 60°C 7 70°C 8 80°C 9 90°C 10 100°C 11 110°C 12 120°C 13 130°C 14 140°C 15 150°C F5 Como sustancia seca capaz de estallar. F6 Reacciona con ácidos. F7 Conservar bajo CO2. F8 Sensible a la luz. F9 Conservar bajo nitrógeno. F10 Conservar bajo argón. F11 Conservar bajo gas inerte. F12 Agitar antes de utilizarlo. F13 Maloliente. F14 Prestar atención al aviso adjunto. F15 Conservación limitada. F16 Se descompone fácilmente. F17 Posible descomposición explosiva. F18 Manejo únicamente por personal instruido. F19 Lacrimógeno. F20 No ingerir. F21 Sensible a la humedad. F22 Proteger de polvo y conservar en lugar oscuro. F23 Sensible al aire. F24 Autoinflamable con alcohol. F25 Conservar bajo CO. F26 Antes de destilarlo controlar si está sin peróxido. F27 Refrigerar antes de abrir. F28 Puede contener precipitado (Poliformaldehíído). -VIII-
  • 102. José Manuel Bélmez Macías F29 Como sustancia seca autoinflamable. F30 Precipitación inevitable. F31 No abrir a la fuerza. F32 Evitar el contacto con sales de metales pesados, especialmente sales de hierro. F33 Causa el colapso de la presión arterial. F34 Sensible al CO2. F35 Efectos narcóticos. F36 Extremadamente sensible al aire. -IX-
  • 103. BIBLIOGRAFÍA• QUÍMICA ORGÁNICA R. T. Morrison, R. N. Boyd 5ª Edición, Addison Wesley Iberoamericana S.A.• QUÍMICA ORGÁNICA J. McMurry Grupo Editorial Iberoamericana S.A.• ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY J.March, 4ª edición, Wiley• MECANISMOS DE REACCIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA P.Sykes, Reverté S.A.• MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS EN QUÍMICA ORGÁNICA M. Hesse, H. Meier, B. Zeeh, 2ª edición, Síntesis• CATÁLOGO SIGMA-ALDRICH (FLUKA Riedel-de-Haën) 2005-2006

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