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Enzimas en alimentos:  Polifenoloxidasa.  Reacciones y efectos en los alimentos. Prof. Jaime E. Valls P. 2011.
Polifenoloxidasa Reacciones:   EC: 1.14.18.1 Monofenol monoxigenasa Cresolasa Fenolasa Tirosinasa EC: 1.10.3.1  También Actividad de EC. 1.14.18.1 Catecol oxidasa Difenol oxidasa Orto difenolasa Fenolasa Tirosinasa NOMBRES:   0-DIFENOL :  O 2   OXIDOREDUCTASA MONOFENOL :  O 2   OXIDOREDUCTASA SUBSTRATOS: MONOFENOLES/ 0-DIFENOLES/FLAVONOIDES/TANINOS ACTIVIDAD DE HIDROXILACIÓN DE LA PFO ACTIVIDAD DE OXIDACIÓN DE LA PFO
Polifenoloxidasa Alimentos:  CHAMPIÑONES, PAPAS, MANZANAS, PERAS, CAMBURES, AGUACATE, MELOCOTONES, TÉ, CACAO, CAMARONES.   1.-  CACAO, TÉ  ( FLAVONOIDES)   2.- CAMARONES / PAPA ( TIROSINA ) Flavonoides Flavonoides: fisetina Tirosina
Polifenoloxidasa Alimentos:  CHAMPIÑONES, PAPAS, MANZANAS, PERAS, CAMBURES, AGUACATE, MELOCOTONES, TÉ, CACAO, CAMARONES. 3.- MANZANAS (DIHIDROXIFENILALANINA O  DOPA)   4.- PERAS (ÁCIDO CLOROGÉNICO)   5.- PLATANOS (3,4 DIHIDROFENILETILAMINA  O DOPAMINA). Ácido clorogénico Dopamina
Polifenoloxidasa Catecol Tiramina Ácido caféico Ácido clorogénico (C5-O-caféoviquinico) Quercitina
1)  Hidroxilación de monofenoles a ortodifenol Polifenoloxidasa   2) Deshidrogenacion de ortodifenol a ortoquinonas. CH 3 OH OH + E-2Cu+  + O2 + 2H+   +  E-2Cu2+  +  H2O  p- Cresol  4- Metil catecol   CH 3   OH   OH OH OH  O + E-2Cu +  +1/2 O 2   +  E-2Cu 2+   +  H 2 O Catecol  Ortobenzoquinona
Polifenoloxidasa Alimentos:
[object Object],[object Object],[object Object],Polifenoloxidasa Efectos: Dopamina Tirosina
[object Object],[object Object],[object Object],Polifenoloxidasa Efectos:
[object Object],[object Object],MANCHAS OSCURAS O “BLACK SPOT” EN CAMARONES POR PFO Muestras con añadido de bisulfito de sodio  (1,25%) y otro aditivo (hexametilresorcinol) (0,005%) versus control (Sin aditivos) Polifenoloxidasa Efectos: Tirosina
[object Object],[object Object],[object Object],Polifenoloxidasa Efectos:
.-  La elaboración de té negro fermentado, provoca una oxidación de sus polifenoles, que se transforman en catequinas.  .- Durante la fermentación las catequinas son oxidadas a sus correspondientes  o- quinonas, las cuales son a continuación se oxidan y producen teflavinas.  .-  Las teflavinas tiene color amarillo y por posterior oxidación producen las tearubiginas, que poseen fuerte coloración marrón oscura y es la responsable del color típico del té negro. Polifenoloxidasa Té: Epigallocatequina oxígeno PFO O- quinona teaflavinas Oxidación TEARUBIGINAS color marrón oscuro responsable de la coloración del té negro Monofenoles PFO oxígeno
MÉTODOS DE CONTROL: 1.-CONTROL DE OXÍGENO: .- Empaques con atmósferas modificadas, para la exclusión del oxígeno.  .- Inmersión de frutas después del pelado y corte en agua ligeramente salada o en una solución de sacarosa o glucosa, limita la entrada de O 2  hasta el tejido vegetal y su absorción. 2.-EMPLEO DE ÁCIDO ORGÁNICOS. .- Empleo de ácidos como: tartárico, cítrico, málico, fosfórico,  ascórbico, etc. Tienen triple acción: 1.- Son reductores con lo cual convierten a las quinonas en sus respectivos difenoles., 2.- Tienen capacidad de secuestrar Cu +2 ., y 3.- Bajan el pH. .- Empleo de soluciones ácidas con pH < 3. Polifenoloxidasa
MÉTODOS DE CONTROL: 3.-AGENTES REDUCTORES: .- Grupo reductores Tiol presentes en proteínas como L-cisteína, mercaptoetanol, glutatión, son nucleófilos y disminuyen el oscurecimiento enzimático.  4.-TRATAMIENTO TÉRMICOS: .- Tratamiento térmico (70 a 90ºC) .- Uso de temperaturas de refrigeración (0- 4º C), para disminuir la actividad enzimática. 5.-SELECCIÓN DE VARIEDADES .- Modificación genética de los cultivos (sin o con una actividad PPO reducida) o selección de variedades. Polifenoloxidasa
MÉTODOS DE CONTROL: 6.- BISULFITO DE SODIO: .- Sulfitos como: anhídrido sulfuroso (SO 2 ), bisulfitos (NaHSO 3 ) y metabisulfitos (K 2 O 5 S 2 ), que forman un complejo con las quinonas con lo cual se evita que se polimericen y reaccionen con proteínas. 7.- EMPAQUES ADECUADOS. Polifenoloxidasa

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Enzimas polifenoloxidasa

  • 1. Enzimas en alimentos: Polifenoloxidasa. Reacciones y efectos en los alimentos. Prof. Jaime E. Valls P. 2011.
  • 2. Polifenoloxidasa Reacciones:   EC: 1.14.18.1 Monofenol monoxigenasa Cresolasa Fenolasa Tirosinasa EC: 1.10.3.1 También Actividad de EC. 1.14.18.1 Catecol oxidasa Difenol oxidasa Orto difenolasa Fenolasa Tirosinasa NOMBRES: 0-DIFENOL : O 2 OXIDOREDUCTASA MONOFENOL : O 2 OXIDOREDUCTASA SUBSTRATOS: MONOFENOLES/ 0-DIFENOLES/FLAVONOIDES/TANINOS ACTIVIDAD DE HIDROXILACIÓN DE LA PFO ACTIVIDAD DE OXIDACIÓN DE LA PFO
  • 3. Polifenoloxidasa Alimentos: CHAMPIÑONES, PAPAS, MANZANAS, PERAS, CAMBURES, AGUACATE, MELOCOTONES, TÉ, CACAO, CAMARONES.   1.- CACAO, TÉ ( FLAVONOIDES)   2.- CAMARONES / PAPA ( TIROSINA ) Flavonoides Flavonoides: fisetina Tirosina
  • 4. Polifenoloxidasa Alimentos: CHAMPIÑONES, PAPAS, MANZANAS, PERAS, CAMBURES, AGUACATE, MELOCOTONES, TÉ, CACAO, CAMARONES. 3.- MANZANAS (DIHIDROXIFENILALANINA O DOPA)   4.- PERAS (ÁCIDO CLOROGÉNICO)   5.- PLATANOS (3,4 DIHIDROFENILETILAMINA O DOPAMINA). Ácido clorogénico Dopamina
  • 5. Polifenoloxidasa Catecol Tiramina Ácido caféico Ácido clorogénico (C5-O-caféoviquinico) Quercitina
  • 6. 1) Hidroxilación de monofenoles a ortodifenol Polifenoloxidasa 2) Deshidrogenacion de ortodifenol a ortoquinonas. CH 3 OH OH + E-2Cu+ + O2 + 2H+ + E-2Cu2+ + H2O p- Cresol 4- Metil catecol CH 3 OH OH OH OH O + E-2Cu + +1/2 O 2 + E-2Cu 2+ + H 2 O Catecol Ortobenzoquinona
  • 8.
  • 9.
  • 10.
  • 11.
  • 12. .- La elaboración de té negro fermentado, provoca una oxidación de sus polifenoles, que se transforman en catequinas. .- Durante la fermentación las catequinas son oxidadas a sus correspondientes o- quinonas, las cuales son a continuación se oxidan y producen teflavinas. .- Las teflavinas tiene color amarillo y por posterior oxidación producen las tearubiginas, que poseen fuerte coloración marrón oscura y es la responsable del color típico del té negro. Polifenoloxidasa Té: Epigallocatequina oxígeno PFO O- quinona teaflavinas Oxidación TEARUBIGINAS color marrón oscuro responsable de la coloración del té negro Monofenoles PFO oxígeno
  • 13. MÉTODOS DE CONTROL: 1.-CONTROL DE OXÍGENO: .- Empaques con atmósferas modificadas, para la exclusión del oxígeno. .- Inmersión de frutas después del pelado y corte en agua ligeramente salada o en una solución de sacarosa o glucosa, limita la entrada de O 2 hasta el tejido vegetal y su absorción. 2.-EMPLEO DE ÁCIDO ORGÁNICOS. .- Empleo de ácidos como: tartárico, cítrico, málico, fosfórico, ascórbico, etc. Tienen triple acción: 1.- Son reductores con lo cual convierten a las quinonas en sus respectivos difenoles., 2.- Tienen capacidad de secuestrar Cu +2 ., y 3.- Bajan el pH. .- Empleo de soluciones ácidas con pH < 3. Polifenoloxidasa
  • 14. MÉTODOS DE CONTROL: 3.-AGENTES REDUCTORES: .- Grupo reductores Tiol presentes en proteínas como L-cisteína, mercaptoetanol, glutatión, son nucleófilos y disminuyen el oscurecimiento enzimático. 4.-TRATAMIENTO TÉRMICOS: .- Tratamiento térmico (70 a 90ºC) .- Uso de temperaturas de refrigeración (0- 4º C), para disminuir la actividad enzimática. 5.-SELECCIÓN DE VARIEDADES .- Modificación genética de los cultivos (sin o con una actividad PPO reducida) o selección de variedades. Polifenoloxidasa
  • 15. MÉTODOS DE CONTROL: 6.- BISULFITO DE SODIO: .- Sulfitos como: anhídrido sulfuroso (SO 2 ), bisulfitos (NaHSO 3 ) y metabisulfitos (K 2 O 5 S 2 ), que forman un complejo con las quinonas con lo cual se evita que se polimericen y reaccionen con proteínas. 7.- EMPAQUES ADECUADOS. Polifenoloxidasa