Aplicaciones de la volumetria

Fundamentos del análisis volumétrico.En análisis volumétrico la cantidad del analito de interés se determina de formaindirecta midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida,que se necesita para que reaccione con este analito o con otra sustanciaquímicamente equivalente que a su vez reaccionó o se produjo a partir delanalito. A este proceso por el cual se determina la cantidad de un analito enuna solución basándose en una cantidad de un reactivo estándar o patrón queeste consume se le denomina valoración o titulación.El reactivo de concentración exactamente conocida usado en una valoración seconoce como solución estándar. La exactitud de la concentración de estasolución determina la exactitud del método y exige el mayor cuidado en lapreparación de las soluciones estándar.Se puede establecer la concentración de una solución estándar de formadirecta o indirecta. La forma directa requiere que se disuelva una cantidadexactamente pesada de un reactivo de alta pureza en un volumen exactamenteconocido. La forma indirecta requiere la titulación de una solución que contieneuna cantidad pesada de un compuesto puro con la solución estándar.En ambos casos, se requiere de un compuesto químico de alta pureza comomaterial de referencia. Este compuesto se conoce como estándar primario. Elproceso por el cual se determina la concentración de una solución estándar conun estándar primario se conoce como estandarización.Por ejemplo, deseamos determinar la concentración de ácido acético enunamuestra de vinagre. La solución estándar más económica y asequible sería lade hidróxido de sodio, por lo que habría que preparar una disolución de hidróxidosódico de concentración perfectamente conocida. Esto no puede realizarse porpesada ya que el hidróxido sódico es higroscópico, tiene impurezas y secontamina de diferentes formas y además en una proporción desconocida. Portanto habría que preparar la disolución de concentración aproximada y hacerreaccionar una alícuota con una cantidad conocida de un estándar primario parasaber su título exacto. Más aún, esta disolución, por reacción con el CO2 del aireva a ir variando su concentración, por lo que este proceso de estandarización vaa tener que ser repetido sistemáticamente.El objetivo de toda valoración es añadir la solución estándar en una cantidad ovolumen que es químicamente equivalente a la sustancia con la cual éstareacciona (analito). Esta condición se cumple en el punto de equivalencia. Alalcanzarse el punto de equivalencia se producen cambios sustanciales enalguna propiedad física o química del sistema. Para apreciar estos cambiosfísicos se utilizan con frecuencia indicadores, sustancias químicas queexperimentan un cambio apreciable en alguna propiedad, por ejemplo el color,al cambiar las porpiedades del sistema. También se pueden medirdirectamente estas propiedades como pueden ser el potencial eléctrico, laconductividad, etc. Este cambio en el indicador, que puede ser el propio analitoo el reactivo que se añade, ocurre en el punto final de la valoración y puedediferir del punto de equivalencia. El analista trata de lograr que la diferenciaentre el punto de equivalencia y el punto final de una valoración sea pequeña.Sin embargo, esto en muchas ocasiones es difícil por las posibilidades de losmétodos y las habilidades del analista de observar los cambios. Esta diferenciaintroduce un error en la valoración.

Clasificación y aplicaciones de los métodos volumétricos.Los métodos volumétricos de análisis, se clasifican principalmente en funcióndel tipo de reacción química utilizada, dividiéndose en cuatro clases principales: 1. Titulaciones de neutralización o ácido-base. Se efectúa una reacción de neutralización en la cual un ácido reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante es siempre un ácido o una base fuerte, siendo el analito una base o ácido fuerte o débil. Las curvas de valoración se construyen representando el pH de la disolución frente al volumen de reactivo añadido. Los indicadores utilizados suelen ser ácidos o bases débiles de intensos colores. 2. Titulaciones de precipitación. Están basadas en reacciones en las que se forman compuestos de baja solubilidad. La mayoría de los precipitados se forman lentamente lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicación en valoraciones. 3. Titulaciones por formación de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la valoración de cationes metálicos. Los más empleados son compuestos orgánicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de formar numerosos enlaces covalentes con iones metálicos. Como indicadores químicos se utilizan colorantes orgánicos que forman quelatos coloreados con los iones metálicos. 4. Titulaciones de oxidación-reducción. En este tipo de valoraciones se produce una reacción de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante. La reacción que discurre entre ambos debe ser de cinética alta, puesto que de su velocidad depende la obtención de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse de un medio que permite observar el punto final de la valoración. Estos indicadores pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general, son sustancias con características redox y cuya forma oxidada y reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal del indicador tiene que estar entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de equivalencia de la valoración. Los métodos redox los abordaremos posteriormente.Aplicaciones de las titulaciones de neutralización.Las titulaciones de neutralización se utilizan para determinar gran cantidad deespecies inorgánicas, orgánicas y biológicas que posean propiedades ácidas obásicas. Igualmente importantes son las numerosas aplicaciones en las que unanalito se transforma, con un tratamiento adecuado, en un ácido o base, yposteriormente se titula con un patrón ácido o básico fuertes. Los detalles delos cálculos de las titulaciones ácido base se muestran en otra página.En la tabla siguiente se indican algunas de las aplicaciones de titulaciones deneutralización para la determinación de elementos.

La valoración de los ácidos y bases orgánicos en medio acuoso es deaplicación muy limitada debido a la escasa solubilidad en agua de la mayorparte de estos compuestos, por lo que la fuerza ácida o básica es tan pequeña,que no es posible conseguir puntos finales netos (ampliar más aquí). Sedispone en la actualidad de métodos para llevar a cabo estas valoraciones endisolventes no acuosos y gracias a esta técnica se pueden valorar actualmentemuchos compuestos orgánicos, que, aunque en medio acuoso presentan débilfuerza ácida o básica, se comportan como ácidos o bases fuertes endisolventes como ácido acético glacial, dioxano, acetonitrilo y otroscompuestos.Se utiliza a veces como reactivo valorante cloruro de hidrógeno gaseosodisuelto en el disolvente orgánico, pero el reactivo más adecuado es ladisolución de ácido perclórico en el disolvente. En algunas ocasiones debetrabajarse en ausencia total de agua; en este caso, el agua que acompaña alácido perclórico se elimina por adición de anhídrido acético, que reacciona conella dando ácido acético glacial. Este método se utiliza en la valoración deaminas, aminoácidos y sales alcalinas de ácidos carboxílicos débiles. Una grancantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases si se disuelven enácido acético glacial. Los indicadores normalmente utilizados son rojo demetilo, anaranjado de metilo modificado, violeta de metilo y violeta cristal. Losácidos carboxílicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y sales de bases débilesse determinan por valoración como ácidos en disolventes como benceno,etilendiamina, butilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivo metóxidode sodio, CH3ONa. Los indicadores utilizados son fenolftaleína, timolftaleína,azul de timol y azovioleta. El sodio trifenilmetano es también una base fuerte enlos disolventes citados; su color rojo intenso puede servir como autoindicador,pero el compuesto es muy inestable frente al oxígeno y al agua. En muchoscasos el viraje de los indicadores en disolventes no acuosos es máspronunciado que en disoluciones acuosas.Aplicaciones de las titulaciones de precipitación.Gran parte de las reacciones de precipitación, acomplejamiento y formación deelectrolitos débiles satisfacen las exigencias necesarias para poderse aplicaren volumetría, si bien en muchos casos no se dispone de un indicador visualadecuado para poner de manifiesto su punto final. Los métodoselectroquímicos son, en general, idóneos para todas las valoraciones de estetipo. Para ver los cálculos de las curvas de titulación ir aquí.

En este tipo de volumetrías el peso equivalente es el peso de sustancia quepuede proporcionar o reaccionar con, o es químicamente equivalente a unátomo gramo de un catión monovalente en el precipitado, complejo oelectrolito. débil que se forma en la reacción.Entre los métodos de precipitación destacan los métodos argentométricos, enlos cuales se determinan especies capaces de dar precipitados con el catiónplata.Aplicaciones de las titulaciones por formación de complejos.Entre los muchos métodos de determinaciones por formación de complejos,destacan los métodos de Liebig para la determinación de cianuro y lasdeterminaciones de cationes con la sal disódica del ácidoetilendiaminotetracético, EDTA.Cuando se valora una solución de cianuro con nitrato de plata se forma el ióndicianoargentato(I). Esta reacción tiene una alta constante de equilibrio (7.1 x1019) lo que indica que es muy completa. Después que se añade la cantidadestequiométrica de ión plata, se aprecia la turbidez por la formación dedicianoargentato(I) de plata muy insoluble.Basadas en la formación de complejos entre iones metálicos con el ión cianuroexisten otras técnicas de determinación de metales.El EDTA es el único ligando que forma con todos los cationes complejos 1:1independientemente de la carga iónica y del número de coordinación del catión.Estos complejos tienen un amplio intervalo de estabilidades por lo que sonposibles bastantes métodos para la determinación de cationes metálicos coneste reactivo. En específico son de importancia las determinaciones de calcio ymagnesio, para los cuales no se conocen otros métodos volumétricos directosy sencillos. Como un indicador muy adecuado se tiene al negro de eriocromo T,cuyos complejos con los iones metálicos son generalmente rojos, presentado

un cambio de coloración en función del pH del medio en el que se realice lavaloración puesto que la especie libre es roja/azul/naranja en función de que elpH<6.3, 6.3<pH<11.6, y pH>11.6 respectivamente.Para ampliar ir aquí.Ejercicios resueltos.Ejercicio 1.Una muestra de 1.0000 g de carbonato de sodio, mezclado con una basedesconocida (monofuncional), se valoró con HCl 0.1 N. En el primer punto finalla lectura de la bureta fue de 25 mL; la lectura en el segundo punto final fue de40.00 mL. . Calcule el porcentaje de carbonato de sodio presente en lamuestra.R/ En el primer punto final se titulan la base y los iones carbonato que setransforman en iones bicarbonato. Estos se titulan en el segundo punto final.Por consiguiente se gastaron 15 mL del ácido en la valoración de los ionesbicarbonato y:Ejercicio 2.Una muestra de agua purificada de 100 mL consume 3 mL de nitrato de plata0.014 N utilizando como indicador cromato de plata. En la titulación de unblanco se consumieron 0.2 mL del valorante. Determine la concentración decloruros en mg/L.Ejercicio 3.Una muestra de 50 mL de agua de un río requiere de 12.00 mL de EDTA 0.01N. Calcule la dureza de esta muestra en ppm de carbonato de calcio.R/ El primer paso es calcular los mg de CaCO3 en la muestra:El segundo paso es expresar la concentración en forma de mg/L (ppm):En las determinaciones volumétricas que involucran la valoración de unácido/base con una base/ácido podemos encontrar los siguientes casos,indicándose las reacciones de equilibrio fundamentales (recordemos que porsimplicidad y/o costumbre escribimos H+, aunque lo correcto es escribir H3O+):Acido /Base fuerte con base/ ácido fuerte: H+ + OH- ↔ H2OAcido /Base débil con base/ ácido fuerte: AH+OH- = A- + H2O; B- + H+ = BHAcido /Base débil con base/ ácido débil: AH+B- = A- + BH

En los casos de los ácidos y bases débiles debemos tomar en cuenta queademás de los ácidos o bases monopróticos, podemos encontrar sistemaspolipróticos. Entonces, por ejemplo para un ácido débil diprótico que se titulacon una base fuerte tendremos la presencia de los dos equilibrios simultáneos:AH2 +OH- = AH- + H2OAH- + OH- = A2- + H2OLos cálculos de las curvas de titulación de los ácidos y las bases se realizanpartiendo de los equilibrios que tienen lugar. Su objetivo fundamental esdeterminar el punto de equivalencia, o sea el momento en el cual se haañadido la cantidad de solución titulante que reacciona completamente con lasolución que se titula. Por lo gqneral hay que contemplar para esto el cálculode la concentración hidrogeniónica antes de, en y después del punto deequivalencia.Resulta muy conveniente para los cálculos y la elaboración de los gráficos, lautilización de las hojas de cálculo, por ejemplo, de Excel.Valoración de un ácido/base fuerte con una base/ácido fuerte.En una disolución acuosa de un ácido fuerte se originan a partir de ladisociación del ácido en el agua y de la propia disociación del agua. Endisoluciones acuosas de un ácido fuerte con una concentración mayor a 10-6M, la concentración de iones hidronio es prácticamente igual a la concentracióndel ácido. Lo dicho es válido también para el ión hidroxilo en el caso de lasbases fuertes.Veamos el cálculo de la curva de neutralización de 50 mL de HCl 0.1 N conNaOH 0.1 N. Hasta el punto de equivalencia estequiométrica, los valores deconcentración hidrogeniónica los calcularemos en base a la cantidad de ácidosin neutralizar en el volumen total de disolución. En el punto de equivalencia laconcentración de H+ y OH- responderán a la constante de disociación del aguay cada uno tendrá la concentracion de 10-7 M. Posterior a este punto,calcularemos la concentración de iones hidroxilo en base al exceso desolución de NaOH en el volumen total de disolución. Así obtendremosla siguiente tabla:

La [H+] en cualquier punto antes de la equivalencia reponderá a la ecuaciónsiguiente y se ilustra para la adición de 40 ml de NaOH, que se resalta enamarillo:En el punto de equivalencia, como vimos, el pH es exactamente 7.La [H+] en cualquier punto después de la equivalencia reponderá a la ecuaciónsiguiente y se ilustra para la adición de 55 ml de NaOH, que se resalta enverde:De esta manera se obtiene la curva de titulación de los 50 ml de ácidoclorhídrico 0.1 N con NaOH 0.1 N:

En la siguiente animación casera se muestra la obtención experimental de unacurva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte. Espero sepandisculpar las imprecisiones en las imágenes.Las curvas de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte se construyende la misma forma.ArgentometríaDe Wikipedia, la enciclopedia libre

Saltar a: navegación, búsquedaEn química analítica, la argentometría es un tipo de valoración que involucra al ionplata(I). Tïpicamente, es usada para determinar la cantidad de cloruro presente en unamuestra. La solución problema es titulada contra una solución de nitrato de plata deconcentración conocida. Los aniones cloruro reaccionan con los cationes plata(I) paraproducir el cloruro de plata insoluble: Cl− (aq) + Ag+ (aq) → AgCl (s) (Ksp = 1.70 × 10−10)Contenido[ocultar] 1 Método de Volhard 2 Método de Mohr 3 Método de Fajans 4 Véase también 5 Referencias[editar] Método de VolhardUn ejemplo de retrovaloración, el método de Volhard involucra la adición de unexceso de nitrato de plata a la solución problema; el cloruro de plata es filtrado, y elexceso de nitrato de plata es valorado contra tiocianato,1 con hierro(III) como indicador,que forma [Fe(OH2)5(SCN)]2+ rojo sangre en el punto final: Ag+ (aq) + SCN− (aq) → AgSCN (s) (Ksp = 1.16 × 10−12) Fe(OH)(OH2)52+ (aq) + SCN− (aq)→ [Fe(OH2)5(SCN)]2+ + OH−[editar] Método de MohrEn el método de Mohr, el cromato de potasio es un indicador, produciendo cromato deplata rojo después de que los iones cloruro han reaccionado: Ag+ (aq) + CrO42- (aq) → Ag2CrO4 (s) (Ksp = 9 × 10−12)La solución necesita ser neutral, o casi neutral, debido a que el hidróxido de plata seforma a pH alto, mientras que el cromato forma H2CrO4 a pH bajo, reduciendo laconcentración de iones cromato, y retardando la formación del precipitado. Loscarbonatos y fosfatos precipitan con la plata, y necesitan estar ausentes para evitarresultados inexactos.El método de Mohr puede ser adaptado para determinar el contenido de cloro total deuna muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III).El acetato de calcio "fija" el cloro libre, precipita a los carbonatos, y neutraliza lasolución resultante. El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Todos los clorurosson disueltos del residuo, y luego titulados.1

[editar] Método de FajansEn el método de Fajans, típicamente la diclorofluoresceína es utilizada comoindicador; el punto final es marcado porque la suspensión verde se vuelve rosa. Previoal punto final de la titulación, los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a lasuperficie del AgCl, impartiendo una carga negativa a las partículas. Los pigmentosaniónicos como la diclorofluoresceína son atraídos a las partículas, y sufren un cambiode color al ser adsorbidos, representando el punto final. La eosina(tetrabromofluoresceína) es apta para la titulación contra aniones bromuro, yoduro, ytiocianato, dando un punto final más definido que la diclorofluoresceína. No es aptopara la titración contra aniones cloruro, porque se une al AgCl más fuertemente de loque lo hace el cloruro.2Volumetrías de precipitaciónDe WikiversidadSaltar a: navegación, buscar[editar] Métodos de indicadores para detectar el puntofinal en las valoraciones de precipitaciónValoración de Mohr: precipitado coloreado en el punto finalEl método de Mohr para la determinación de Cl-, Br-, CN- se basa en la utilización deun cromato alcalino como indicador.Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl (s) (Blanco)Reacción depunto final: 2Ag+ + CrO4-2 → Ag2CrO4 (Rojo)En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originandoun precipitado rojizo de cromato de plata.La disolución problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiadoalcalina precipita hidróxido de plata, mientras que si su pH<5 el punto final aparecemuy lentamente y de manera muy poco clara debid a la disminución de iones platapresentes.Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de valoración. Medimos el volumende disolución valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloraciónperceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicadorque el que se utiliza en la valoración. El volumen así determinado se debe restaralvolumen de disolución valorada gastado en la determinación.Este método no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

Valoración de Volhard: Valoración de Ag+ por retroceso. Formación de unasustancia coloreada en el seno de la disoluciónConsiste en la valoración de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 comoindicador. La adición de la disolución de tiocianato produce en primer lugar laprecipitación de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso detiocianato produce una coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de hierro.Precipitación: Ag+ + Cl- → AgCl (s)Valoración: Ag+ (exceso) + SCN- → AgSCNPunto final: Fe+3 + SCN- → FeSCN+2 (complejo rojo)Este método se aplica a la determinación de Cl-, Br-, I- en disolución ácida.Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una disolución valorada deAgNO3, y el exceso de ésta se valora por retroceso con una disolución de tiocianato deconocida concentración.Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que elAgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reacción:AgCl + SCN- → AgSCN + Cl-Para evitar que tenga lugar esta reacción:1º.- Se separa por filtración el precipitado de AgCl y se valora con el SCN- el líquidofiltradoreunido con las aguas de lavado del precipitado.2º.- Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulación.El método de Volhard puede usarse para la determinación de bromuros y yoduros sinque esté presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienensolubilidades similares a a del AgSCN.Valoración de Fahans: Uso de indicadores coloreados de adsorción que se adhierenal precipitado que se formaLos indicadores de adsorción son colorantes orgánicos aniónicos. La acción de estosindicadores es debida a que la adsorción del indicador se produce al alcanzar el punto deequivalencia y durante el proceso de adsorción ocurre un cambio en el indicador que lotransforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color en estos indicadoresse debe a una deformación de sus capas electrónicas que tiene lugar cuando un ion entradentro del campo eléctrico de un ion vecino de carga opuesta.Ejemplos de indicadores:- La diclorofluresceína es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolución iones Cl-.Cuando se añade AgNO3 a una disolución neutra de cloruro que contiene una pequeña

cantidad de fluoresceínas, el punto de equivalencia de la reacción se pone de manifiestopor un cambio de color de amarillo a rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitadose observa que es de color rosa, mientras que la disolución es casi incolora.- Eosina: indicadorpara la valoracón de Br-, I-; SCN-. 1. Resumen Las determinaciones precipitométricas, son utilizadas para la determinación deiones en solución. En la práctica se realizaron determinaciones del ion cloruro, pormedio de determinaciones precipitométricas con el ión plata. Entre estasdeterminaciones existen métodos directos e indirectos. Los métodos directos, son en losque se valoran directamente los iones problemas, en los métodos indirectos, se valoranlos iones en exceso de una solución dada. En la práctica se realizaron dos valoracionesdirectas, como lo son, el método de Mohr y el método de Fajans. Asimismo se realizóuna valoración indirecta, que fue el método de Mohr-Vohlard. Luego del análisis de losdatos se llegó a que los métodos directos fueron igualmente precisos, asimismo, sedeterminó que los datos del método indirecto se aproximan, con un error muy pequeño,a los datos de los métodos directos.

2. Resultados Tabla No. 1Concentración de cloruros en solución para cada método Método Corrida Concentración [M] Fajans 1 0.085 2 0.085 Mohr 1 0.082 2 0.083 Mohr-Volhard 1 0.085 2 0.085 Fuente: Datos Calculados Tabla No. 2 Precisión de los Datos Método Desviación Estándar [M] Fajans 0 Mohr 0 Mohr-Volhard 7.1*10-4 Total 0.0012 Fuente: Datos Calculados

3. Interpretación de ResultadosLas determinaciones precipitométricas, son utilizadas cuando se quiere titular un ionespecífico en solución acuosa. Para dicho fin, se añade algún otro ión soluble, enconcentraciones definidas, de manera que se forme un precipitado en forma de sal. Serequiere que esta precipitación se dé de forma cuantitativa, de manera que se determinela concentración inicial del ion problema. Las condiciones necesarias para que latitulación sea efectiva, son: una constante de formación de la sal precipitantesuficientemente alta, un producto de solubilidad muy bajo, así como un indicador quedetermine el final de la precipitación con un viraje suficientemente obvio, para asídeterminar con facilidad el punto final de dicha titulación. Entre las titulacionesprecipitométricas se pueden encontrar las argentometrías, que es el nombre específicoque se les da a las precipitaciones con iones plata, entre las que se encuentran lasllevadas a cabo en la práctica. En la práctica se realizó, por determinacionesprecipitométricas, la determinación de la concentración de una solución de cloruro (Cl-)de potasio (KCl 0.5M [idealmente]). La primera argentometría, para la determinación de los cloruros presentes enuna solución fue el método de Fajans. Este método consiste en la titulación de unamuestra de cloruros, con una solución estándar de nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Eneste método, se utiliza como indicador la fluoresceína, que es un ácido débil orgánico yhalogenado (tiene cloro presente). Al comenzar la titulación, los iones plata atraenelectromagnéticamente a los iones cloruro, de manera que estos forman la sal decloruro de plata (AgCl). Al formarse la masa de cloruro de plata, los iones de platasiguen atrayendo a los iones cloruro, pero al momento en que ya no hay iones cloruroen solución, es decir, ya todos formaron cloruro de plata, dichos iones de plata, atraena la fluoresceína (por los cloros de la molécula), que en su estado normal es de coloramarillo verdoso. La fluoresceína al ser atraída por los iones plata, se ve excitada, porlo tanto su coloración pasa a un color rosa. Al darse esta coloración se infiere, quetodos los iones cloruro han formado cloruro de plata. Por lo tanto, como la relaciónestequiométrica en el cloruro de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plataconsumidos son equivalentes a los moles de cloruros en solución. En el método de Mohr, se titula la muestra de cloruros con una soluciónestándar de nitrato de plata y con cromato de potasio (K2CrO4) como indicador, con loque se forma la sal de cloruro de plata. A medida que esta sal precipita en formalechosa, se van consumiendo los iones cloruro en solución, pero en el momento en quese consume la mayor parte de los cloruros, se forma el cromato de plata (Ag2CrO4),que tiñe de un color rojizo la solución. Pero en la práctica se realizo de manera inversa,se tomó una muestra de nitrado de plata y se le agregó el indicador, de manera que la

solución se tiñó de rojo, a medida que se fue adicionando el cloruro de potasio, se fuetornando de color amarillo. Hay que hacer la salvedad, de que este método funcionaen medios neutros y/o básicos, dado que en medios ácidos, el cromato pasa adicromato, de manera que no se da el cambio de color en un punto cercano al deequivalencia, por la misma solubilidad del dicromato de plata. En el método de Mohr-Volhard, se realiza una titulación indirecta de los ionescloruro en solución, con alumbre férrico como indicador. El término indirecto se refiere,a que lo que en realidad se titula es el exceso de plata y no los cloruros. Para estemétodo primero se procede a añadirle a la solución de cloruros, una solución conconcentración conocida de iones plata, en exceso, es decir, se precipitaron todos(cuantitativamente) los cloruros en forma de cloruro de plata, y luego, se tituló deregreso con tiocianato de potasio (KSCN), para producir la precipitación de los ionesplata en exceso y luego el acomplejamiento del tiocianato, produciendo el cambio decolor en la solución, ya que el tiocianoferrato (II) férrico (Fe(FeSCN)3), es soluble y tiñela solución de un color café rojizo. Esta titulación se da en medio ácido para evitar laproducción de hidróxido férrico, el cual es muy soluble y no permitiría la formación delcomplejo. De los resultados obtenidos, se observa que la precisión es muy buena, peroque la exactitud (de acuerdo con el dato supuesto como real), no lo es, pero esto loque indica, es únicamente que la solución de cloruro de potasio, se realizó de maneraincorrecta, es decir, más concentrada de lo que se debía, pero, demuestra, así mismo,la robustez de los métodos utilizados, porque los datos son congruentes entre sí, esdecir, que aunque se hubiesen utilizado cualesquiera métodos suficientementerobustos, el resultado hubiese sido muy similar al obtenido, dado que la concentraciónreal de la solución de cloruro de potasio, es la obtenida por los métodos utilizados, yaque por su repetitividad (precisión) con distintos métodos, se asume que el datoobtenido se acerca al real. De manera que, el error en la práctica, no incide en losmétodos de determinación utilizados, sino en la preparación de la solución. Tambiéndebe hacerse notar que la congruencia entre métodos fue mayor entre los dosmétodos directos, ya que los resultados fueron idénticos, por otra parte, el métodoindirecto varió con respecto a los directos, aunque no de manera considerable, ya quela desviación total entre los tres métodos es de un 1.4%.

4. Conclusiones La robustez de los métodos, se midió por la repetitividad y congruencia entre métodos. Los métodos directos fueron más congruentes entre sí que el indirecto. La precisión entre los tres métodos indica que los métodos fueron congruentes entre sí.

5. Apéndices a. ProcedimientoMétodo de Mohr  Se colocaron 10mL de Nitrato de plata en un erlenmeyer  Se añadió el indicador cromato de potasio  Se valoró con la solución de cloruro de potasio.Método de Fajans  Se colocaron 10mL de solución ce cloruro de potasio.  Se añadió el indicado fluoresceína  Se valoró con solución patrón de nitrato de plata.Método de Mohr-Volhard  Se colocaron 10 mL de cloruro de potasio en un erlenmeyer.  Se añadieron 20mL de nitrato de plata.  Se acidificó con 1mL de ácido nítrico.  Se agregó indicador de hierro III  Se valoró el exceso de plata con la solución estandarizada (0.104M) de tiocianato de potasio.

c. Muestra de CálculoPara el cálculo de las concentraciones se utilizó la ecuación: (1) Donde  C es concentración,  V es volumen,  el subíndice R es titulante y  el subíndice T es titulado.Para el cálculo de desviaciones estándar: (2)Donde:  S es la desviación estándar,  X es la media aritmética de los datos,  Xi es cada uno de los datos y  n es el número de datos

d. Análisis de Error Tabla No. 3Error relativo porcentual por corrida (con respecto al dato teórico) Método Corrida Porcentaje de error Fajans 1 70% 2 70% Mohr 1 64% 2 66% Mohr-Volhard 1 70% 2 70% Fuente: Datos Calculados

e. Datos Calculados Tabla No. 4 Datos Calculados Método Corrida Concentración [M] Porcentaje de error Desviación Estándar [M] Fajans 1 0.085 70% 0 2 0.085 70% Mohr 1 0.082 64% 0 2 0.083 66%Mohr-Volhard 1 0.085 70% 7.1*10-4 2 0.085 70% Fuente: Datos Calculados

6. Bibliografía 1. ARÁNEO, ANTONIO. “Química Analítica Cualitativa” editorial McGraw-Hill Hispanoamericana, México 1981. 2. RAMETE, RICHARD, “Equilibrio y Análisis Químico”, Primera Edición, Fondo Educativo Interamericano, Estados Unidos 1983. 3. SKOOG, DOUGLAS, WEST. “Fundamentals of Analytical Chemistry” Primera Edición, Editorial Holt, Rinehaut and Winston, Estados Unidos 1963. FAJANS : Este método determina el punto final con indicadores de adsorción (compuestoorgánico que tiende a adsorberse en la superficie del sólido que se forma en unatitulación de precipitación). El método se basa en que los precipitados tienden aadsorber sus propios iones de una solución donde se encuentran, a su vez, otros tipos deiones.En condiciones adecuadas, la adsorcion o la desorcion ocurre cerca del punto deequivalencia, de ahí que ademas de un cambio de color también se transfiere el color dela solución al sólido o viceversaLa fluoresceína es un indicador de adsorcion muy común que tiene mucha utilidad paratitular iones cloruro con nitrato de plata. En solución acuosa el indicador se disociaparcialmente en iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente y decolor verde amarillento, el ion fluoresceinato forma sales de plata de color rojo brillantesin embargo siempre que se emplea este colorante como indicador su concentraciónnunca es bastante para precipitar como fluoresceinato de plataEn las primeras etapas de la titulación de iones cloruro con nitrato de plata, laspartículas coloidales de cloruro de plata tienen una carga negativa debido a la adsorciónde los iones cloruro en exceso. Los aniones del colorante son repelidos de la superficiede las partículas coloidales por repulsión electrostática e imparten un color verdeamarillento a la solución. Sin embargo mas allá del punto de equivalencia las partículasde cloruro de plata tienen a adsorber fuertemente a los iones plata y adquieren una cargapositiva por lo que ahora los aniones fluoresceinato son atraídos hacia la capa decontraion que rodea a cada partícula de cloruro de plata. El resultado neto es la

aparición del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la soluciónque rodea al sólido. Es importante señalar que el cambio de color es un proceso deadsorcion y no una precipitación ya que la solubilidad máxima del fluoresceinato deplata nunca es rebasado. El proceso de adsorción es reversible.Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorcion son rápidas, exactas yconfiables, pero su aplicación se limita a unas cuantas reacciones que llevanrápidamente un precipitado coloidal.

Aplicaciones de la volumetria

by Genesis Zambrano

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