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6.8 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
Necesitamos nuevas magnitudes para describir los
procesos
Química
A.17. Da una explicación sobre porqué ocurren de forma
espontánea los fenómenos siguientes y los contrarios no:
1. Cuando ponemos agua en el fuego, el agua se calienta
gracias a la energía interna del fuego, pero nunca ocurre que
el agua se enfríe y el fuego se caliente más.
2. Cuando se abre una ampolla de perfuma, el olor se esparce
por la habitación, pero nunca ocurre que una sustancia
olorosa presente en la habitación entre sola en la botella.
3. El carbón se quema espontáneamente en el aire por la
presencia de oxígeno y forma dióxido de carbono, pero este
normalmente no se descompone en carbono y oxígeno de
forma espontánea.
ESPONTANEIDAD: EL 1ER PRINCIPIO NO EXPLICA
A.18. ¿Qué sucede si abro la llave en cada caso?
El gas se expande Los gases se mezclan
En definitiva… MÁS DESORDEN
La entropía, S, otra función de estado
La entropía nos indica el grado de desorden molecular del sistema
ΔSSISTEMA ≤
𝑞
𝑇
A.19. Ordena de mayor a menor las entropías siguientes:
a) Ssólido Slíquido Sgas
b) Sdisolución Sdisolvente + Ssoluto
c) Smezcla gaseosa Sgases puros
d) S(T1) S(T2) si T1<T2
El Segundo principio
La entropía total del universo aumenta en todo proceso
espontáneo
ΔSTOTAL = ΔSUNIVERSO = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑆 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 > 0
El Tercer principio
El cero absoluto no puede alcanzarse en un número finito de
pasos
La entropía de un cristal puro y perfecto a 0 K es cero.
ΔSr
0
= ∑𝑛 · 𝑆0
(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑𝑚 · 𝑆0
(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
Útil para calcular variaciones de entalpía en reacciones
A.20 A partir de las correspondientes datos de entropías molares
estándar, calcula la variación de entropía en el proceso de
descomposición térmica de 1 mol de carbonato de calcio.

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  • 1. 6.8 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA Necesitamos nuevas magnitudes para describir los procesos Química
  • 2. A.17. Da una explicación sobre porqué ocurren de forma espontánea los fenómenos siguientes y los contrarios no: 1. Cuando ponemos agua en el fuego, el agua se calienta gracias a la energía interna del fuego, pero nunca ocurre que el agua se enfríe y el fuego se caliente más. 2. Cuando se abre una ampolla de perfuma, el olor se esparce por la habitación, pero nunca ocurre que una sustancia olorosa presente en la habitación entre sola en la botella. 3. El carbón se quema espontáneamente en el aire por la presencia de oxígeno y forma dióxido de carbono, pero este normalmente no se descompone en carbono y oxígeno de forma espontánea. ESPONTANEIDAD: EL 1ER PRINCIPIO NO EXPLICA
  • 3. A.18. ¿Qué sucede si abro la llave en cada caso? El gas se expande Los gases se mezclan En definitiva… MÁS DESORDEN
  • 4. La entropía, S, otra función de estado La entropía nos indica el grado de desorden molecular del sistema ΔSSISTEMA ≤ 𝑞 𝑇 A.19. Ordena de mayor a menor las entropías siguientes: a) Ssólido Slíquido Sgas b) Sdisolución Sdisolvente + Ssoluto c) Smezcla gaseosa Sgases puros d) S(T1) S(T2) si T1<T2
  • 5. El Segundo principio La entropía total del universo aumenta en todo proceso espontáneo ΔSTOTAL = ΔSUNIVERSO = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑆 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 > 0
  • 6. El Tercer principio El cero absoluto no puede alcanzarse en un número finito de pasos La entropía de un cristal puro y perfecto a 0 K es cero. ΔSr 0 = ∑𝑛 · 𝑆0 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑𝑚 · 𝑆0 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠) Útil para calcular variaciones de entalpía en reacciones
  • 7. A.20 A partir de las correspondientes datos de entropías molares estándar, calcula la variación de entropía en el proceso de descomposición térmica de 1 mol de carbonato de calcio.