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Química del Petróleo.

   Dr. Rogelio Sotelo Boyas.

         Grupo :5PM1
Alumno: Zamora Pérez Etelberto
OBJETIVO.

 Hacer reaccionar olefinas de bajo peso molecular con una
 isoparafina para dar isoparafinas de mayor peso molecular
 y obtener gasolinas con un elevado numero de octanaje.
PROCESO DE ALQUILACIÓN
2,2,4-trimetilpentano
Isobutileno + isobutano                             (isooctano)

propileno + isobutano                               2,2-dimetilpentano
                                                    (isoheptano)

                           CATALIZADORES:
                        • Acido sulfúrico(H2SO4)
                        • Acido fluorhidrico (HF)
REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF



                            Reactor Phillips
                            de HF
ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO
 En el proceso Phillips, la carga de olefina e isobutano se
 seca y pasa a una unidad combinada de reacción y
 decantación. (1)
REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF



                            Reactor Phillips
                            de HF




         1
ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO
 El hidrocarburo procedente de la zona de decantación
 (Sedimentador) se carga en el fraccionador principal. El
 producto de evaporación de la sección superior del
 fraccionador principal pasa a un despropanizador. (2)
REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF


         2

                            Reactor Phillips
                            de HF
ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO
 El propano, que contiene trazas de ácido fluorhídrico
  (HF), pasa a una torre rectificadora de HF, y después
  se desfluora catalíticamente,se trata y se almacena.
  (3)
 El isobutano se extrae del fraccionador principal y se
  recicla en el reactor/decantador, y el alquilato se
  envía a un divisor. (4)
REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF
                       4




                               Reactor Phillips
                               de HF



                           3
REACTOR PARA ALQUILACIÓN DE TIPO
    CONVENCIONAL(PARA H2SO4)
REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE
          CASCADA (PARA H2SO4)
ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO
 En las unidades de alquilación de ácido sulfúrico en cascada,
  , penetran en el reactor cargas de propileno, butileno e
  isobutano fresco, entre otras, y allí entran en contacto con
  el catalizador de ácido sulfúrico. (1)
 El reactor está dividido en zonas; las olefinas se introducen
  en cada zona mediante distribuidores, y el ácido sulfúrico y
  los isobutanos circulan sobre deflectores de una zona a
  otra.(2)
REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE
          CASCADA (PARA H2SO4)
                                SALIDA DE
                               ISOBUTANO




  1




                2
ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO
 El calor dela reacción se elimina por evaporación del
 isobutano.
 El isobutano gaseoso se extrae de la parte superior
 del reactor, se enfría y se recicla, enviándose una
 parte del mismo a la torre despropanizadora.(4)
REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE
          CASCADA (PARA H2SO4)



      REACTOR         4
                                        nC4




                            ALQUILADO
ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO
 El residuo del reactor se decanta y el ácido sulfúrico se
  extrae del fondo del recipiente y se recicla. Se utilizan
  lavadores cáusticos o de agua para eliminar pequeñas
  cantidades de ácido de la corriente de proceso, que a
  continuación pasa a una torre deisobutanizadora.(5)
 El isobutano obtenido en la sección superior del
  debutanizador se recicla, y los restantes hidrocarburos se
  separan en una torre de redestilación y/o se envían a la
  operación de mezcla.(6)
REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE
          CASCADA (PARA H2SO4)
                                 6




                          5
PRESIÓN

 Debido a la presencia del catalizador y desde que las reacciones de
  alquilacion ya no dependen de una gran presion, el valor de esta ya no
  tiene efecto en el equilibrio de la reaccion, el nivel de presion debe ser
  solo el necesario para mantener los componentes en estado liquido.
 Generalmente para el caso del reactor de cascada somete a 5-15 psi de
  presión.
TEMPERATURA
    H2SO4 (ÁCIDO SULFURICO)


40 a 50 °F con un máximo de 70 °F y un mínimo de 30°F (Es
  recomendable un rango de 35 a 45 °F)

 HF (ÁCIDO FLUORHIDRICO)
70 a 100 °F
CATALIZADORES
ÁCIDO FLUORHÍDRICO
Propiedades físicas
Estado de agregación         líquido
Densidad 1.140 kg/m3; 1.14 g/cm3
Masa molar         20,01 g/mol
Punto de fusión 190 K (-83,15 °C)
Punto de ebullición293 K (19,85 °C)

Propiedades químicas
Acidez (pKa)       3,19
Solubilidad en agua         >70 g/100 ml agua (20 °C, 293 K)
ÁCIDO SULFÚRICO
                              CATALIZADORES
Propiedades físicas
Fórmula semidesarrollada        H2SO4
Estado de agregación Líquido
Densidad 1800 kg/m3; 1.8 g/cm3
Masa molar           98,08 g/mol
Punto de fusión      283 K (10 °C)
Punto de ebullición 610 K (337 °C)

Propiedades químicas
Acidez (pKa)         pKa1 = -6.62
pKa2 = 1.99
Solubilidad en agua Miscible
Termoquímica
ΔfH0líquido          -814 kJ/mol
S0líquido, 1 bar     19 J·mol-1·K-1
REACCIONES
            CH3                 CH3                 CH3           CH3
                                                            H2
  H3C       C      CH2   H3C    C     CH3   H3C     C       C     C     CH3
                                H                                 H
                                                    CH3


                                CH3                     CH3
                                                                 H2     H2
H2C     C         CH2    H3C    C     CH3     H3C       C        C      C     CH3
        H                       H
                                                        CH3
TERMODINÁMICA DEL PROCESO
Éste proceso se lleva a cabo a bajas temperaturas y presiones
relativamente bajas, debido a que es un proceso de unificación, mediante el
cuál se crean enlaces covalentes, por tanto se libera energía, y de ésta
manera se requiere una baja temperatura para mejorar el rendimiento de la
alquilación.
Otro aspecto a tener en cuenta es que las reacciones que se llevan a cabo
son irreversibles, esto es, no se puede alcanzar una eficiencia de 100%;
particularmente, para el caso que nos ocupa, se puede llegar a una
conversión máxima de 80%.
Se favorece a
  ΔH Δn
                         Con ácido                Con ácido
                         sulfúrico               fluorhídrico


                       -La temperatura de
                      reacción tiene mayor
                                                -La temperatura de
                               efecto
                                               reacción tiene menos
                      -Temperaturas bajas
124000 BTU por          proporcionan altas
                                                     importancia


                 -1
                                                -Temperaturas más
    barril de                calidades
                                                 altas que con ácido
   isobutano           - Concentración del
                                                       sulfúrico
                       ácido del 93 al 95%
  reaccionado         con 1 a 2% de peso de
                                                -Concentración del
                                              ácido del 83 al 92% con
                         agua y el resto de
                                               menos de 1% de agua
                          hidrocarburos
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Alquilación

  • 1. Química del Petróleo. Dr. Rogelio Sotelo Boyas. Grupo :5PM1 Alumno: Zamora Pérez Etelberto
  • 2.
  • 3. OBJETIVO.  Hacer reaccionar olefinas de bajo peso molecular con una isoparafina para dar isoparafinas de mayor peso molecular y obtener gasolinas con un elevado numero de octanaje.
  • 5. 2,2,4-trimetilpentano Isobutileno + isobutano (isooctano) propileno + isobutano 2,2-dimetilpentano (isoheptano) CATALIZADORES: • Acido sulfúrico(H2SO4) • Acido fluorhidrico (HF)
  • 6. REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF Reactor Phillips de HF
  • 7. ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO En el proceso Phillips, la carga de olefina e isobutano se seca y pasa a una unidad combinada de reacción y decantación. (1)
  • 8. REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF Reactor Phillips de HF 1
  • 9. ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO El hidrocarburo procedente de la zona de decantación (Sedimentador) se carga en el fraccionador principal. El producto de evaporación de la sección superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador. (2)
  • 10. REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF 2 Reactor Phillips de HF
  • 11. ALQUILACIÓN DEL ÁCIDO FLUORHÍDRICO  El propano, que contiene trazas de ácido fluorhídrico (HF), pasa a una torre rectificadora de HF, y después se desfluora catalíticamente,se trata y se almacena. (3)  El isobutano se extrae del fraccionador principal y se recicla en el reactor/decantador, y el alquilato se envía a un divisor. (4)
  • 12. REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIÓN CON HF 4 Reactor Phillips de HF 3
  • 13. REACTOR PARA ALQUILACIÓN DE TIPO CONVENCIONAL(PARA H2SO4)
  • 14. REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE CASCADA (PARA H2SO4)
  • 15. ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO  En las unidades de alquilación de ácido sulfúrico en cascada, , penetran en el reactor cargas de propileno, butileno e isobutano fresco, entre otras, y allí entran en contacto con el catalizador de ácido sulfúrico. (1)  El reactor está dividido en zonas; las olefinas se introducen en cada zona mediante distribuidores, y el ácido sulfúrico y los isobutanos circulan sobre deflectores de una zona a otra.(2)
  • 16. REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE CASCADA (PARA H2SO4) SALIDA DE ISOBUTANO 1 2
  • 17. ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO  El calor dela reacción se elimina por evaporación del isobutano.  El isobutano gaseoso se extrae de la parte superior del reactor, se enfría y se recicla, enviándose una parte del mismo a la torre despropanizadora.(4)
  • 18. REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE CASCADA (PARA H2SO4) REACTOR 4 nC4 ALQUILADO
  • 19. ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO  El residuo del reactor se decanta y el ácido sulfúrico se extrae del fondo del recipiente y se recicla. Se utilizan lavadores cáusticos o de agua para eliminar pequeñas cantidades de ácido de la corriente de proceso, que a continuación pasa a una torre deisobutanizadora.(5)  El isobutano obtenido en la sección superior del debutanizador se recicla, y los restantes hidrocarburos se separan en una torre de redestilación y/o se envían a la operación de mezcla.(6)
  • 20. REACTOR PARA ALQUILACIÓN EN DISPOSICIÓN DE CASCADA (PARA H2SO4) 6 5
  • 21. PRESIÓN  Debido a la presencia del catalizador y desde que las reacciones de alquilacion ya no dependen de una gran presion, el valor de esta ya no tiene efecto en el equilibrio de la reaccion, el nivel de presion debe ser solo el necesario para mantener los componentes en estado liquido.  Generalmente para el caso del reactor de cascada somete a 5-15 psi de presión.
  • 22. TEMPERATURA  H2SO4 (ÁCIDO SULFURICO) 40 a 50 °F con un máximo de 70 °F y un mínimo de 30°F (Es recomendable un rango de 35 a 45 °F)  HF (ÁCIDO FLUORHIDRICO) 70 a 100 °F
  • 23. CATALIZADORES ÁCIDO FLUORHÍDRICO Propiedades físicas Estado de agregación líquido Densidad 1.140 kg/m3; 1.14 g/cm3 Masa molar 20,01 g/mol Punto de fusión 190 K (-83,15 °C) Punto de ebullición293 K (19,85 °C) Propiedades químicas Acidez (pKa) 3,19 Solubilidad en agua >70 g/100 ml agua (20 °C, 293 K)
  • 24. ÁCIDO SULFÚRICO CATALIZADORES Propiedades físicas Fórmula semidesarrollada H2SO4 Estado de agregación Líquido Densidad 1800 kg/m3; 1.8 g/cm3 Masa molar 98,08 g/mol Punto de fusión 283 K (10 °C) Punto de ebullición 610 K (337 °C) Propiedades químicas Acidez (pKa) pKa1 = -6.62 pKa2 = 1.99 Solubilidad en agua Miscible Termoquímica ΔfH0líquido -814 kJ/mol S0líquido, 1 bar 19 J·mol-1·K-1
  • 25. REACCIONES CH3 CH3 CH3 CH3 H2 H3C C CH2 H3C C CH3 H3C C C C CH3 H H CH3 CH3 CH3 H2 H2 H2C C CH2 H3C C CH3 H3C C C C CH3 H H CH3
  • 26. TERMODINÁMICA DEL PROCESO Éste proceso se lleva a cabo a bajas temperaturas y presiones relativamente bajas, debido a que es un proceso de unificación, mediante el cuál se crean enlaces covalentes, por tanto se libera energía, y de ésta manera se requiere una baja temperatura para mejorar el rendimiento de la alquilación. Otro aspecto a tener en cuenta es que las reacciones que se llevan a cabo son irreversibles, esto es, no se puede alcanzar una eficiencia de 100%; particularmente, para el caso que nos ocupa, se puede llegar a una conversión máxima de 80%.
  • 27. Se favorece a ΔH Δn Con ácido Con ácido sulfúrico fluorhídrico -La temperatura de reacción tiene mayor -La temperatura de efecto reacción tiene menos -Temperaturas bajas 124000 BTU por proporcionan altas importancia -1 -Temperaturas más barril de calidades altas que con ácido isobutano - Concentración del sulfúrico ácido del 93 al 95% reaccionado con 1 a 2% de peso de -Concentración del ácido del 83 al 92% con agua y el resto de menos de 1% de agua hidrocarburos diluyentes