Classificazione Analisi Rifiuti

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Classificazione e analisi dei rifiuti - corso tenuto nel 2005, passaggio da DPR 915/82 (criterio analitico) alla Decisione 200/531 CE

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    1. 1. Analisi dei rifiuti <ul><li>tecniche di estrazione (preparazione) </li></ul><ul><li>metodiche analitiche e strumentazione </li></ul>
    2. 2. Introduzione <ul><li>La classificazione del rifiuto: </li></ul><ul><li>“analitica” DPR 915/82 (Tossico/Non tossico) </li></ul><ul><li>“merceologica” D. Lgs 22/97 (Pericoloso/Non pericoloso) </li></ul><ul><li>“mista” Decisione 2000/531/CE “CER 2002 - codici specchio” </li></ul>
    3. 3. Classificazione rifiuti <ul><li>DPR 915/82: primo elenco </li></ul><ul><li>Delibera C.I. 27/7/84: lista chiusa + criteri di etichettatura </li></ul><ul><li>Decisione 2000/531/CE: criteri di etichettatura (soglie per sost. tossiche, nocive, irrritanti ecc.) </li></ul>
    4. 4. Obiettivo del corso <ul><li>i metodi di analisi </li></ul><ul><li>i gruppi di analisi più usuali </li></ul><ul><li>la preparazione del campione </li></ul><ul><li>i problemi più frequenti che emergono durante le analisi e la preparazione </li></ul>
    5. 5. Metodi di analisi <ul><li>Del. C.I. 27/7/84: </li></ul><ul><li>campionamento: metodi IRSA-CNR </li></ul><ul><li>analisi: “si adottano metodiche standardizzate o riconosciute valide a livello internazionale” </li></ul>
    6. 6. Metodi più comuni <ul><li>CNR-IRSA/85: &quot;Metodi analitici per i fanghi&quot; Q.64. </li></ul><ul><li>EPA </li></ul><ul><li>ASTM, DIN, ISO </li></ul><ul><li>EN - CEI EN (PCB - D.M. 11/10/01) </li></ul>
    7. 7. IRSA - CNR (analisi rif.) <ul><li>(Quaderno n° 64) </li></ul><ul><li>pH, rH </li></ul><ul><li>Sostanza organica, Azoto, Fosforo </li></ul><ul><li>Metalli pesanti totali, Boro </li></ul><ul><li>Solfuri, Cloruri, Fluoruri </li></ul><ul><li>Cromo esav., Cianuri </li></ul><ul><li>Fenoli, Olii e grassi, Pesticidi </li></ul><ul><li>Solventi organici clorurati e aromatici </li></ul><ul><li>PCB, IPA, Ammine aromatiche </li></ul>
    8. 8. Metodi di screening <ul><li>ASTM D 4981-89: ossidanti ASTM D 5049-90: cianuri </li></ul><ul><li>EPA 3810/86: spazio di testa EPA 3820/86: organici purgabili EPA 4010/93: pentaclorofenolo EPA 5100/92: organici volatili EPA 8275/94: organici semivolatili </li></ul>
    9. 9. Pretrattam. inorganici <ul><li>DIN 38414-S7/83: acqua regia (fanghi) </li></ul><ul><li>ASTM D 4503-86: fusione LiBO2 ASTM D 45198-92: acido nitrico </li></ul><ul><li>EPA 3040/86: dissololuzione di oli e grassi EPA 3050A/92: dissololuzione di fanghi e suoli EPA 3051/94: dissoluzione a microonde di fanghi oli </li></ul>
    10. 10. Pretrattam. organici/1 <ul><li>EPA 1330A/92: estrazione di rifiuti oleosi EPA 3500A/92: estrazione e preparazione EPA 3510B/94: estrazione liquido-liquido EPA 3520B/94: estrazione continuo liq./liquido EPA 3540B/94: estrazione in soxhlet EPA 3541/94: estrazione soxhlet automatica EPA 3550A/94: estrazione con ultrasuoni EPA 3580A/92: procedura di diluizione EPA 3600B/994: clean-up EPA 3610A/92: clean-up allumina </li></ul>
    11. 11. Pretrattam. organici/2 <ul><li>EPA 3611A/92: clean-up allumina EPA 3620A/92: clean-up floursil EPA 3630B/94: clean-up gel di silice EPA 3640A/94: clean-up gel permeation EPA 3650A/992: clean-up per partizione acido-base EPA 3660A/92: clean-up da zolfo EPA 3665A/94: clean-up con H2SO4/KMnO4 EPA 5030A/92: purge and trap EPA 5050/94: combustione in bomba EPA 9013:9992: estraz. di cianuri da solidi ed oli </li></ul>
    12. 12. Analisi usualmente richieste <ul><li>metalli (elenco DPR 915/82) </li></ul><ul><li>composti organici volatili (solventi) e semivolatili (es. ammine, fenoli, IPA, PCB ecc.) </li></ul><ul><li>cianuri </li></ul><ul><li>cromo esavalente </li></ul><ul><li>test di cessione </li></ul>
    13. 13. Programma <ul><li>analisi dei metalli </li></ul><ul><li>analisi dei composti organici </li></ul><ul><li>test di cessione </li></ul><ul><li>parametri accessori </li></ul><ul><li>prelievo e conservazione di particolari campioni </li></ul><ul><li>controlli di qualità </li></ul>
    14. 14. Metalli/1 <ul><li>Preparazione: </li></ul><ul><li>omogeneizzazione/essiccazione (eventuale) </li></ul><ul><li>mineralizzazione a ricadere (IRSA CNR) HNO3/HClO4 per Be, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Sn, Te, Pb </li></ul><ul><li>HNO3/H2SO4 per Hg (volatilità) </li></ul><ul><li>a freddo HNO3/H2SO4/HClO4 per Sb e As </li></ul><ul><li>oppure </li></ul><ul><li>mineralizzazione a microonde </li></ul>
    15. 15. Metalli/2 <ul><li>Analisi: </li></ul><ul><li>Assorbimento Atomico (fiamma, fornetto, idruri) </li></ul><ul><li>ICP Ottico </li></ul><ul><li>ICP Massa </li></ul><ul><li>Diffrazione RX (con o senza mineralizzaz.) </li></ul><ul><li>metodi polarografici </li></ul>
    16. 16. Metalli/3 <ul><li>Assorbimento atomico </li></ul><ul><li>Fiamma: mg/l, uso generale, possibili interferenze (es. Piombo) </li></ul><ul><li>Fornetto: ug/l, necessari modif. matrice </li></ul><ul><li>Idruri: ug/l, selettivo per Hg, As, Sb </li></ul>
    17. 17. Metalli/4 <ul><li>ICP ottico </li></ul><ul><li>ampio intervallo lineare (mg/l ug/l) </li></ul><ul><li>rapidità di analisi </li></ul><ul><li>interferenze di matrice ridotte </li></ul><ul><li>ICP massa </li></ul><ul><li>elevata sensibilità </li></ul><ul><li>possibili problemi sporcamento </li></ul>
    18. 18. Controlli qualità <ul><li>(aspetto enfatizzato nei metodi EPA) </li></ul><ul><li>ripetizione campioni / camp. in doppio </li></ul><ul><li>analisi materiali di riferim. (interni o certificati) </li></ul><ul><li>partecipazione a “Ring Test” </li></ul>
    19. 19. Solventi: preparazione <ul><li>Problemi di prelievo e conservazione legati alla volatilità (contenitori idonei, conservazione in frigo) </li></ul><ul><li>estrazione: CNR-IRSA (l.r. 0,1/1 mg/Kg) </li></ul><ul><li>spazio di testa: EPA 5021 (l.r. 0,01/0,05) </li></ul><ul><li>purge and trap: EPA 5030 - 5035 (idem) </li></ul>
    20. 20. Solventi: analisi <ul><li>GC riv. ECD composti clorurati </li></ul><ul><li>GC riv. FID composti aromatici e alifatici </li></ul><ul><li>GC riv. NPD composti con azoto e fosforo </li></ul><ul><li>GC - massa: uso generale, conferme, screening, bassi e bassissimi livelli per composti “critici” (es. PCB, Diossine) </li></ul>
    21. 21. PCB <ul><li>estraz. Soxhlet (EPA 3540c e 3541 e IRSA 24b), sotto pressione (EPA 3545), ultrasuoni (EPA 3550b e IRSA 24a) </li></ul><ul><li>purificazione su allumina (EPA 3610b), Florisil (EPA 3620b), g. di silice (EPA 3630c) </li></ul><ul><li>analisi GC (EPA 8082, IRSA 24a e 24b, ISO/AWI 10382) o GC/MS (EPA 8270c e 8275a) </li></ul>
    22. 22. IPA <ul><li>estraz. Soxhlet (EPA 3540c e 3541/IRSA 25), sotto pressione (EPA 3545), ultrasuoni (EPA 3550b /IRSA 25 ) </li></ul><ul><li>purif. su gel di silice (EPA 3630c e IRSA 25) o TLC (metodo IRSA 25) </li></ul><ul><li>analisi GC (EPA 8100 e IRSA 25), GC/MS (EPA 8270c e 8275a) o HPLC (EPA 8310 e ISO/DIS 13877) </li></ul>
    23. 23. Cianuri (IRSA) <ul><li>distillazione in corrente di vapore </li></ul><ul><li>determinazione colorimetrica (ac. barbiturico/piridina) </li></ul><ul><li>eventuale distinzione cianuri totali, liberi e “clorabili” </li></ul>
    24. 24. Fenoli <ul><li>metodi cumulativi (4-ammino antipirina) comodi ma limitati, interferenze </li></ul><ul><li>metodi cromatografici (GC, HPLC): selettivi, necessità di purificazione e/o derivatizzazione </li></ul>
    25. 25. IRSA - CNR (cessione) <ul><li>acido acetico 0,5 M (rif. matrice org. e inorg.) </li></ul><ul><li>rapporto H2O/rifiuto 16/1 </li></ul><ul><li>agitazione 24 h </li></ul><ul><li>controllo pH 5 +/- 0,2 dopo 6 e 24 h </li></ul><ul><li>acqua satura CO2 (rif. matrice inorg.) </li></ul><ul><li>rapporto H2O/rifiuto 20/1 (pH iniz. 4,5) </li></ul><ul><li>agitazione 6 h contenit. chiuso </li></ul><ul><li>segue filtrazione 0,45 um </li></ul>

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