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Mezcla inicial               Polímero producido           M2, g           Peso, g     S        MAM               100      ...
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Caso 4 de copolimerización                        p                                                       Column D20   0.4...
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80     100    120    140   160   180   200o de reacción en minutos
Cálculos de copolimerización 22jun05
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Cálculos de copolimerización 22jun05

  1. 1. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZACIÓN La ecuación de copolimerización, que tambien se llama ecuación de composición del polímero, modelo Markov de copolimerización de primer orden y modelo terminal de copolimerización, tiene las siguientes aplicaciones: 1) Determinar la composición de la fracción inicial de coplolímero formado, cuando ya se conoce la composición de los reactantes al tiempo cero, 2) Calcular la composición de la alimentación, para que la fracción inicial de copolímero formado tenga una composición predeterninada, 3) Obtener la composición promedio del polímero formado, cuando los reactantes han llegado a una determinada conversión, 4) El cálculo de la reactividades r1 y r2, de acuerdo a dos métodos: a) El de Mayo y Lewis y b) El de Fineman y Ross, 5) Para la determinación de los 4 casos ingenieriles de copolimerización y 6) Para optimizar el rendimiento del reactante con menor reactividad ∆[ M 1 ] [ M 1 ]( r1[ M 1 ] + [ M 2 ] ) = ∆[ M 2 ] [ M 2 ]( [ M 1 ] + r2 [ M 2 ] )Ejercicio 1.Determinar la composición de la fracción inicial de coplolímero formado, cuando ya se conoce la composición de los reactantes altiempo cero.¿Cuál será la composición de las primeras partículas que se formen de polímero, cuando se pone a copolimerizar a 50 oC, por radicaleslibres al estireno, S, con [ M1 ] = 0.1 mol/L y al acrilo nitrilo, AN, con [ M2 ] = 0.9 mol/L, para formar el SAN?. Datos: r1 = 0.40 y r2 = 0.04a T = 50 oC. Sección de Cálculos Monómero 1: Estireno (S) Datos de Ejemplo Datos Nuevos Datos Nuevos Calcular Borrar Datos Monómero 2: Acrilo Nitrilo (AN) [ M1 ], mol/L [ M2 ], mol/L r1 r2 0.1 0.9 0.4 0.04 ∆[ M 1 ] % de Estireno (S) 43.4% = 0.768 = relación ∆[ M 2 ] % de Acrilo Nitrilo (AN) 56.6%
  2. 2. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZACIÓNEjercicio 2.Calcular la composición de la alimentación, para que la fracción inicial de copolímero formado tenga una composiciónpredeterminada.En la producción del SAN ¿que concentración de monómeros (Estireno [ M1 ] = ? mol/L y acrilo nitrilo [ M2 ] = ? mol/L ) se deberacargar al reactor para que las primeras partículas que se formen de polímero SAN, tengan 80% de estireno. La copolimerización selleva a cabo a 50 oC por radicales libres. Datos: r1 = 0.40 y r2 = 0.04 a T = 50 oC. ∆[ M 1 ] [ M 1 ]( r1 [ M 1 ] + [ M 2 ] ) = ∆[ M 2 ] [ M 2 ]( [ M 1 ] + r2 [ M 2 ] ) Sección de Cálculos Monómero 1: Estireno (S) Datos de Ejemplo Datos Nuevos Calcular Borrar Datos Monómero 2: Acrilo Nitrilo (AN) r1 r2 ∆[ M1 ], fracción ∆[ M2 ], fracción 0.40 0.04 0.800 0.200 ∆[ M 1 ] = % de S = d = = [ M 1 ]( r1 [ M 1 ] + [ M 2 ]) [ M 2 ]([ M 1 ] + r2 [ M 2 ]) 4.000 ∆[ M 2 ] % de AN Si [M1] = X y [M2] = 1-X , se substituyen estos valores en la ecuación de copolimerización, junto con los valores conocidos de r1 y r2 y se simplifica dicha ecuación, se obtiene una ecuación de segundo grado, del tipo aX2 + bX + c = 0, que al resolverse da: a = (d*r2 - r1 - d-1) = -3.24 X1 = -0.056 % de Estireno (S) = 88.31% b = (2*d*r2 + d - 1) = 2.68 c= ( d*r2 ) = 0.16 X2 = 0.883 % de Acrilo Nitrilo (AN) = 11.69%
  3. 3. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZAC Ejercicio 3. Obtención de la composición promedio del polímero formado, cuando los reactantes han llegado a una ¿Cual será la composición promedio del copolimero SAN cuando la conversión de los reactantes a alca concentraciónes de monómeros (Estireno [ M1 ] = 0.10 mol/L y acrilo nitrilo [ M2 ] = 0.9 mol/L ) y las r y r2 = 0.04 a T = 50 oC ). Sección de Cálculos Monómero 1: Datos de Ejemplo Datos Nuevos Calcular Monómero 2: X, fracción [ M1 ], mol/L [ M2 ], mol/L r1 Relación de % de S en el % de AN en Concentración nueva en R´rConversión incrementos polímero el polímero [ M1 ], mol/l [ M2 ], mol/l Composic Composic Fraccion de 10.55 9.55 8.55 7.55 6.55 % de M2 5.55 4.55 3.55 2.55 1.55 Promedio = 0.55 0 2 4 Co
  4. 4. E COPOLIMERIZACIÓNntes han llegado a una determinada conversión, X.de los reactantes a alcanzado un valor X, sabiendo las 2 ] = 0.9 mol/L ) y las reactividades de los mismos ( r1 = 0.40 Borrar Datos r2 Composición promedio de en el polímero, % = 0.0% Composición promedio de en el polímero, % = 0.0% Fraccion de M2 en Copolímero55555555555 0 2 4 6 8 10 12 Conversión de M1
  5. 5. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZACIÓN Ejercicio 4a. Cálculo de la reactividades r1 y r2, de acuerdo al método: a). De Mayo y Lewis. Se está copolimerizando estireno, S, (M1 xon PM = 104 g/mol) y metacrilato de metilo, MAM, (M2 con PM = 100 g/mol), de donde se obtuvieron los resultados de la Tabla No. 1 . (Por cromatografía de los reactantes que no reaccionaron y por RMN en la muestra polimérica producida). Determinar r1 y r2. Sección de Cálculos Monómero 1: Datos de Ejemplo Datos Nuevos Calcular Borrar Datos Monómero 2: Tabla No. 1 Ecuación de copolimerización: ∆ [ M1 ] [ M 1 ] ( r1[ M1 ] + [ M 2 ] ) Mezcla inicial Polímero producido M1, g M2, g ∆M1 ∆M2 No. Peso, g = ∆[ M 2 ] [ M 2 ] ( [ M 1 ] + r2 [ M 2 ] ) 1 PMS, g/mol = 0 PMMAM, g/mol = 0 Si se considera a r1 y r2 como las variables independiente y dependiente y a los demas parámetros (∆M1, ∆M2, M1 y M2) como constantes. Se rearregla la ecuación de copolimerización para expresar a r2 en función de r1. Se obtiene la ecuación 1, que se corresponde a una línea recta del tipo: Y = b + mX. En donde "b" y "m" son la intersección en el origen y la pendiente, definidas por las ecuaciones 2 y 3. Se le añadieron subíndices a "b" y "m" para referirlos a los No.s de las corridas experimentales Ecuación 1: Ecuación 2: Ecuación 3: [ M1 ]  d[ M 2 ]   [ M ]  ∆[ M 2 ] [ M1 ]  d[ M 2 ]  [ M1 ] ∆ [M2] 2 2  r2 =  − 1 +  1    [ M ]  ∆[ M ] r1 b =   d [ M ] − 1 m=   [M 2 ]  d[M1]    2  1 [M2]  1    [M ]  2   ∆ [ M1 ] Soluciones para r1 y r2 tomando pares de líneas rectas Columna1 Columna2 Columna1 Columna2 X Y m1 = b1 = Intersección de L-1 con L-2 m2 = b2 = Intersección de L-1 con L-3 m3 = b3 = Intersección de L-2 con L-3 m4 = b4 = m5 = b5 = m6 = b6 = m7 = b7 = m8 = b8 = m9 = b9 = m10 = b10 = Promedio = #DIV/0! #DIV/0!
  6. 6. Obtención de los valores de r2 para cada valor de r1 de 0 hasta 1 No. de Valores asignados a r1Experimento 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Determinación gráfica de r1 y r2 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 r2 0.4 0.3 Row 71 0.2 Row 72 Row 73 0.1 #DIV/0! 0 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 r1
  7. 7. ZOOM Visión aumentada de la solución Determinación gráfica de r1 y r2 0.48 0.48 0.47 0.47 0.46 0.46r2 0.45 0.45 Row 71 0.44 Row 72 Row 73 0.44 #DIV/0! 0.43 0.51 0.52 0.52 0.53 0.53 0.54 0.54 0.55 0.55 r1
  8. 8. e se obtuvieron losducida). Borrar Datos] ( r1[ M1 ] + [ M 2 ] )] ( [ M 1 ] + r2 [ M 2 ] )nstantes. Se rearreglacta del tipo: Y = b +dices a "b" y "m"
  9. 9. 1.00 0
  10. 10. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZACIÓN Ejercicio 4b. Cálculo de la reactividades r1 y r2, de acuerdo al método: b). De Fineman y Ross. Se está copolimerizando estireno, S, (M1 con PM = 104 g/mol) y metacrilato de metilo, MAM, (M2 con PM obtuvieron los resultados de la Tabla No. 1 . (Por cromatografía de los reactantes que no reaccionaron y polimérica producida). Determinar r1 y r2. Tabla No. 1 ∆[ M1 ] Mezcla inicial Polímero producido M1, g M2, g ∆M1 ∆M2 No. Peso, g = ∆[ M 2 ] [ 1 104 100 1.44 52.10% 47.90% 2 104 50 1.03 63.40% 36.60% 3 52 100 0.99 40.50% 59.50% Si de las definiciones de las ecuaciones 1 a 4, se despeja el valor de ∆[M1], ∆[M2], [M1] y [M2] y ese va copolimerización, se obtiene la ecuación 5. Si en la ecuación 5 se substiuye el valor de F2 y f2 por su e f1). Se obtine la ecuación de copolimerización, ecuación 6, que ahora expresa a la fracción molar del m polímero, F1, en función de, la fracción de monómero 1 en el reactor, f1, y de las reactividades r1 y r2. Si algebraicamente a la ecuación 6, se puede llegar a la ecuación de una línea recta del tipo Y = b + mX, t ecuación 7. En donde: Y = (f1(1-2F1))/(F1(1-f1)), b = r2, m = r1 y X = (f12(F1-1))/(F1(1-f1)2 . Ecuación 1 Ecuación 2 Ecuación 3 ∆ [ M1 ] ∆[ M 2 ] [M1 ] F1 = F2 = f1 = ∆ [ M1 ] + ∆ [ M 2 ] ∆[ M 1 ] + ∆[ M 2 ] [M1 ] + [M 2 ] Ecuación 5 Ecuación 6 F1 f1 ( r1 f1 + f 2 ) 2 r1 f 1 + f1 f 2 f1 (1 − 2 F1 ) = F1 = = r2 + F2 f 2 ( r2 f 2 + f1 ) F1 (1 − f1 ) 2 2 r1 f 1 + 2 f 1 f 2 + r2 f 2De acuerdo a los datos de la tabla No. 1 se tiene que: Tabla N
  11. 11. No. f1 F1 X Y Mezcla inicial 1 0.5000 0.5112 -0.9562 -0.0438 No. M1, g 2 0.6667 0.6249 -2.4015 -0.7992 1 104 3 0.3333 0.3956 -0.3820 0.2640 2 104 3 52 PM1 = Obtención de r1 y r2 por el método de F & R 0.4000 0.2000 0.0000 -0.2000Y -0.4000 -0.6000 -0.8000 Colum Linear -1.0000 -3.0000 -2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000 X Resumen Estadísticas de la regresión Coeficiente de correlación1múltiple Coeficiente de determinación R^2 1 R^2 ajustado 1 Error típico 0 Observaciones 3 ANÁLISIS DE VARIANZA Grados de libertad de cuadrados de los cuadrados Suma Promedio F Valor crítico de F Regresión 1 0.6 0.6 31440.15 0 Residuos 1 0 0
  12. 12. Total 2 0.6 Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Intercepción 0.46 0 103.36 0.01 0.41 0.52X 0.53 0 177.31 0 0.49 0.56
  13. 13. OPOLIMERIZACIÓNss.metilo, MAM, (M2 con PM = 100 g/mol), de donde ses que no reaccionaron y por RMN en la muestra Ecuación de copolimerización: ∆[ M1 ] [ M 1 ] ( r1 [ M 1 ] + [ M 2 ] ) = ∆ [ M 2 ] [ M 2 ] ( [ M 1 ] + r2 [ M 2 ] )M2], [M1] y [M2] y ese valor se sustituye en la ecuación devalor de F2 y f2 por su equivalente (F2 = 1-F1 y f2 = 1- la fracción molar del monómero 1 concatenado en el reactividades r1 y r2. Si ahora se manipula a del tipo Y = b + mX, tal como se muestra en la 2 (F1-1))/(F1(1-f1)2 . Ecuación 4 [M1 ] f2 = [M1 ][M1 ] + [M 2 ] [M 1 ] + [M 2 ] Ecuación 7 f1 (1 − 2 F1 ) f ( F − 1) 2 = r2 + r1 1 1 2 F1 (1 − f1 ) F1 (1 − f1 ) Tabla No. 1
  14. 14. Mezcla inicial Polímero producido M2, g Peso, g S MAM 100 1.44 52.10% 47.90% 50 1.03 63.40% 36.60% 100 0.99 40.50% 59.50% 104 PM2 = 100odo de F & R Column E Linear regression for Column E -1.0000 -0.5000 0.0000
  15. 15. Inferior 95.0% Superior 95.0% 0.41 0.52 0.49 0.56
  16. 16. Ecuación 6 Caso 1, de copolimerización 2 r1 f 1 + f 1 f 2 1.00 F1 = 2 2 r1 f 1 + 2 f1 f 2 + r2 f 2 0.80Caso 1:Cuando r1 yyrr2 tienen un valor cercano a 1.0. r1 2 tienen un valor cercano a 1.0. 0.60Ejemplo, la copolimerización del etileno (r1 = 0.97Ejemplo, la copolimerización del etileno (r = 0.97 )) 1con acetato de vinilo ( r2 = 1.02 ).con acetato de vinilo ( r2 = 1.02 ). 0.40 F1 r1 r2 0.20 0.97 1.02 f1 f2 F1 0.00 0.00 1.00 0.000 0.20 0.80 0.197 0.40 0.60 0.394 -0.20 0.60 0.40 0.594 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.80 0.20 0.795 1.00 0.00 1.000 f1Caso 2:Cuando r1 y r2 tienen un valor cercano a 0.0.Ejemplo, la copolimerización del estireno (r1 = 0.041 )con acetato de vinilo ( r2 = 0.01 ). r1 r2 0.04 0.01 f1 f2 F1 Caso 2, de copolimerización 0.00 1.00 0.000 1.00 0.05 0.95 0.457 0.10 0.90 0.480 0.15 0.85 0.488 0.80 0.20 0.80 0.493 0.25 0.75 0.496 0.30 0.70 0.499 0.60 0.35 0.65 0.501 0.40 0.60 0.503 0.45 0.55 0.505 0.40 F1 0.50 0.50 0.508 0.55 0.45 0.510 0.60 0.40 0.513 0.20 0.00 -0.20 -0.2 0 0.2 0.4 0.6
  17. 17. 0.40 F1 0.20 0.65 0.35 0.517 0.70 0.30 0.522 0.00 0.75 0.25 0.528 0.80 0.20 0.537 0.85 0.15 0.552 -0.20 0.90 0.10 0.578 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.95 0.05 0.640 1.00 0.00 1.000 f1 Caso 3: En el Punto azeotrópico Cuando r1 y r2 tienen un valor cercano a 0.5. f1 = Ejemplo, la copolimerización del estireno (r1 = 0.52 ) con metacrilato f2 = y F1 = de metilo ( r2 = 0.46 ). El punto de cruce de la diagonal se llama de "Polimerización azeotrópica". Este se da cuando: f1 = (1 - r2)/(2 - (r1 + r2) r1 r2 0.52 0.46 Caso 3 de copolimerización 1.00 f1 f2 F1 0.00 1.00 0.000 0.05 0.95 0.095 0.80 0.10 0.90 0.171 0.15 0.85 0.232 0.20 0.80 0.285 0.60 0.25 0.75 0.330 0.30 0.70 0.371 0.35 0.65 0.408 0.40 0.40 0.60 0.443 F1 0.45 0.55 0.477 0.50 0.50 0.510 0.55 0.45 0.543 0.20 0.60 0.40 0.577 0.65 0.35 0.612 0.70 0.30 0.649 0.00 0.75 0.25 0.689 0.80 0.20 0.734 0.85 0.15 0.785 -0.20 0.90 0.10 0.844 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.95 0.05 0.914 1.00 0.00 1.000 f1Caso 4: Copolimerización ideal falsaCuando r1 es muy grande y r2 tienen un valor cercano a 0.0.Ejemplo, la copolimerización del estireno (r1 = 55 ) con acetatode vinilo ( r2 = 0.01 ).
  18. 18. Caso 4: Copolimerización ideal falsaCuando r1 es muy grande y r2 tienen un valor cercano a 0.0.Ejemplo, la copolimerización del estireno (r1 = 55 ) con acetatode vinilo ( r2 = 0.01 ). r1 r2 Caso 4 de copolimeriz 55 0.01 1 p f1 f2 F1 1.200 0.00 1.00 0.000 0.05 0.95 0.766 0.8 1.000 0.10 0.90 0.867 0.15 0.85 0.910 0.20 0.80 0.934 0.6 0.800 0.25 0.75 0.949 0.30 0.70 0.960 0.35 0.65 0.968 0.4 0.40 0.60 0.974 F1 0.600 0.45 0.55 0.978 0.50 0.50 0.982 0.400 0.2 0.55 0.45 0.985 0.60 0.40 0.988 0.65 0.35 0.990 0.70 0.30 0.992 0.200 0 0.75 0.25 0.994 0.80 0.20 0.995 0.85 0.15 0.997 0.000 -0.2 0.90 0.10 0.998 0.00 -0.20.20 0.40 0 0.60 0.2 0.80 0.4 1.0 0.95 0.05 0.999 f1 1.00 0.00 1.000
  19. 19. o 1, de copolimerización 0.2 0.4 0.6 0.8 1 f1Caso 2, de copolimerización0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
  20. 20. 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 f1 En el Punto azeotrópico 0.5294 0.5294 0.4706 0.5294 Caso 3 de copolimerización 0.2 0.4 0.6 0.8 1 f1
  21. 21. Caso 4 de copolimerización p Column D20 0.40 0 0.60 0.2 0.80 0.4 1.00 1.20 0.6 0.8 1 f1
  22. 22. APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE COPOLIMERIZACIÓN Ejercicio 6. En el ejercicio 3 se vio que al llevar hasta un 80% a la conversión del reactante con mayor reactividad (El estireno = S = M1), permanece en el reactor sin reacciona la mayor parte del reactante menos reactivo (El acrilonitrilo = AN = M2) cargado y además, la composición de las moléculas poliméricas que se formaron al inicio de la reacción tienen mucho mas estireno, que las que se formaron al final de la copolimerización. Por otro lado, se sabe que las propiedades tixotrópicas de una pintura se mejoran, cuando todas las moléculas de polímero tienen la misma composición de comonómeros concatenados. ¿Qué cantidad de estireno se deberá de adicionar al reactor, en función del tiempo de reacción, para que todas las moléculas de copolímero formadas tengan una composición de 43.4 % de estireno y la reacción se lleve hasta un 80% de conversión de AN?. Usar los datos del Ejercicio 3. Datos adicionales: El tiempo de reacción es de 200 minutos. El reactor piloto es de 50 litros y el industrial es de 20,000 litros; mas realice sus cálculos en base a un litro de mezcla reactiva. Suponga que cada 2 minutos reaccionan 0.01*(0.9*0.8) = 0.0072 moles/l de AN. Para ec´n de cálculo de [ M1 ] en C30 Conv. de M2 [ M1 ], mol/l [ M2 ], mol/l r1 r2 ∆[M1]/∆[M2]=R a= b= c= 0.8 0.10 0.90 0.40 0.04 0.76797 "- r1" "[M2]*R-[M2]" "[M2]2*R*r2" Sin adición Ajustar hasta S al final del S concatenado S que se debeTiempo, min [ M2 ], mol/l [ M1 ], mol/l incremento en el polímero adicionar, mol 0 0.9000 0.1000 Optimización de la conversión de AN 2 0.8928 0.0992 0.0916 0.0084 0.0084 4 0.8856 0.0984 0.0909 0.0084 0.0083 Column B 6 0.8784 0.0976 0.0901 0.0083 0.0083 1.0 Column C 8 0.8712 0.0968 0.0894 0.0082 0.0082 Column E 10 0.8640 0.0960 0.0887 0.0082 0.0081 12 0.8568 0.0952 0.0879 0.0081 0.0081 14 0.8496 0.0944 0.0872 0.0080 0.0080 16 0.8424 0.0936 0.0865 0.0080 0.0079 18 0.8352 0.0928 0.0858 0.0079 0.0078 20 0.8280 0.0920 0.0850 0.0078 0.0078 % de AN en Concentración nueva en R´r 22 0.8208 0.0912 0.0843 0.0078 0.0077 el polímero [ M1 ], mol/l 24 0.8136 0.0904 0.0836 0.0077 0.0076 0.9 26 0.8064 0.0896 0.0828 0.0076 0.0076 28 0.7992 0.0888 0.0821 0.0076 0.0075 0.8
  23. 23. 0.9 30 0.7920 0.0880 0.0814 0.0075 0.0074 32 0.7848 0.0872 0.0806 0.0074 0.0074 34 0.7776 0.0864 0.0799 0.0074 0.0073 36 0.7704 0.0856 0.0792 0.0073 0.0072 38 0.7632 0.0848 0.0784 0.0072 0.0072 40 0.7560 0.0840 0.0777 0.0072 0.0071 42 0.7488 0.0832 0.0770 0.0071 0.0070 0.8 44 0.7416 0.0824 0.0762 0.0070 0.0070 46 0.7344 0.0816 0.0755 0.0070 0.0069 48 0.7272 0.0808 0.0748 0.0069 0.0068 50 0.7200 0.0800 0.0740 0.0068 0.0068 52 0.7128 0.0792 0.0733 0.0068 0.0067 54 0.7056 0.0784 0.0726 0.0067 0.0066 56 0.6984 0.0776 0.0718 0.0066 0.0066 58 0.6912 0.0768 0.0711 0.0065 0.0065 60 0.6840 0.0760 0.0704 0.0065 0.0064 0.7 62 0.6768 0.0752 0.0696 0.0064 0.0064 64 0.6696 0.0744 0.0689 0.0063 0.0063 66 0.6624 0.0736 0.0682 0.0063 0.0062 68 0.6552 0.0728 0.0674 0.0062 0.0062 70 0.6480 0.0720 0.0667 0.0061 0.0061 72 0.6408 0.0712 0.0660 0.0061 0.0060 74 0.6336 0.0704 0.0652 0.0060 0.0060 76 0.6264 0.0696 0.0645 0.0059 0.0059 78 0.6192 0.0688 0.0638 0.0059 0.0058 0.6 80 0.6120 0.0680 0.0630 0.0058 0.0058 82 0.6048 0.0672 0.0623 0.0057 0.0057 Concentración reactantes, mol/l 84 0.5976 0.0664 0.0616 0.0057 0.0056 86 0.5904 0.0656 0.0608 0.0056 0.0056 88 0.5832 0.0648 0.0601 0.0055 0.0055 90 0.5760 0.0640 0.0594 0.0055 0.0054 92 0.5688 0.0632 0.0586 0.0054 0.0054 94 0.5616 0.0624 0.0579 0.0053 0.0053 96 0.5544 0.0616 0.0572 0.0053 0.0052 0.5 98 0.5472 0.0608 0.0565 0.0052 0.0051100 0.5400 0.0600 0.0557 0.0051 0.0051102 0.5328 0.0592 0.0550 0.0051 0.0050104 0.5256 0.0584 0.0543 0.0050 0.0049106 0.5184 0.0576 0.0535 0.0049 0.0049108 0.5112 0.0568 0.0528 0.0049 0.0048110 0.5040 0.0560 0.0521 0.0048 0.0047112 0.4968 0.0552 0.0513 0.0047 0.0047114 0.4896 0.0544 0.0506 0.0047 0.0046 0.4116 0.4824 0.0536 0.0499 0.0046 0.0045118 0.4752 0.0528 0.0491 0.0045 0.0045 0.3
  24. 24. Concen 0.4120 0.4680 0.0520 0.0484 0.0045 0.0044122 0.4608 0.0512 0.0477 0.0044 0.0043124 0.4536 0.0504 0.0469 0.0043 0.0043126 0.4464 0.0496 0.0462 0.0043 0.0042128 0.4392 0.0488 0.0455 0.0042 0.0041130 0.4320 0.0480 0.0447 0.0041 0.0041132 0.4248 0.0472 0.0440 0.0041 0.0040134 0.4176 0.0464 0.0433 0.0040 0.0039 0.3136 0.4104 0.0456 0.0425 0.0039 0.0039138 0.4032 0.0448 0.0418 0.0038 0.0038140 0.3960 0.0440 0.0411 0.0038 0.0037142 0.3888 0.0432 0.0403 0.0037 0.0037144 0.3816 0.0424 0.0396 0.0036 0.0036146 0.3744 0.0416 0.0389 0.0036 0.0035148 0.3672 0.0408 0.0381 0.0035 0.0035150 0.3600 0.0400 0.0374 0.0034 0.0034152 0.3528 0.0392 0.0367 0.0034 0.0033 0.2154 0.3456 0.0384 0.0359 0.0033 0.0033156 0.3384 0.0376 0.0352 0.0032 0.0032158 0.3312 0.0368 0.0345 0.0032 0.0031160 0.3240 0.0360 0.0337 0.0031 0.0031162 0.3168 0.0352 0.0330 0.0030 0.0030164 0.3096 0.0344 0.0323 0.0030 0.0029166 0.3024 0.0336 0.0315 0.0029 0.0029168 0.2952 0.0328 0.0308 0.0028 0.0028170 0.2880 0.0320 0.0301 0.0028 0.0027 0.1172 0.2808 0.0312 0.0293 0.0027 0.0027174 0.2736 0.0304 0.0286 0.0026 0.0026176 0.2664 0.0296 0.0279 0.0026 0.0025178 0.2592 0.0288 0.0272 0.0025 0.0024180 0.2520 0.0280 0.0264 0.0024 0.0024182 0.2448 0.0272 0.0257 0.0024 0.0023184 0.2376 0.0264 0.0250 0.0023 0.0022186 0.2304 0.0256 0.0242 0.0022 0.0022188 0.2232 0.0248 0.0235 0.0022 0.0021 0.0190 0.2160 0.0240 0.0228 0.0021 0.0020 0 20 40 60 80 100 120 140 160192 0.2088 0.0232 0.0220 0.0020 0.0020194 0.2016 0.0224 0.0213 0.0020 0.0019196 0.1944 0.0216 0.0206 0.0019 0.0018 Tiempo de reacción en minutos198 0.1872 0.0208 0.0198 0.0018 0.0018200 0.1800 0.0200 0.0191 0.0018 0.0017 Suma de adic 0.5096 0.5047
  25. 25. C y D con 4 dec. Deseado C y D con 3 dec.b). S concatenado en el polímero 0.58 0.54c). El AN concatenado en el polímero 0.720 0.72d). Porcentaje de S en el polímero final 44.8% 43.4 42.9 a). Comprobar con cualquier par de valores de columna B19:C129, (use el Ejemplo 1), que siempre la relación de monómeros concatenados es igual a =.768 b). El S concatenado en el polímero es igual a: S inicial en el reactor (Celda C25) + S adicionado durante la reacción (Celda F132) - S que se queda sin reaccionar (Celda C130). c). El AN concatenado en el polímero es igual a: AN inicial en el reactor (Celda D25) - AN que se queda sin reaccionar (Celda B130). d). El porcentaje de S en el polímero final es igual a: ((S concatenado en el polímero)/(S concatenado en el polímero + AN concatenado en el polímero))*100. e). Ver los valores de b), c) y d) cuando los valores de las columnas "C29:D130" se redondean a 3 y cuatro dígitos. M1 Carga Inicial del Reactor M2 * Agua * Iniciador * Tensoactivo 18 Dosificar S Cargar REACTOR Dosificar el monómero más rectivo para
  26. 26. Dosificar el monómero más rectivo paracontrolar el porcantaje de M1 en el copolímero Cargar al reactor el final monómero menos reactivo M2 Llenar Reiniciar ciclo
  27. 27. permanece en el ón de las moléculasmerización. Por otromisma composición ción, para que todase conversión de AN?.álculos en base a un de la conversión de ANConcentración nueva en R´r [ M2 ], mol/l
  28. 28. 80 100 120 140 160 180 200o de reacción en minutos
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