La belleza de una cerámica esmaltada procede de la interacción entre la luz y la compleja estructura del esmalte.
ESMALTES
Llamamos esmalte al revestimiento vítreo que sella y adorna la superficie de una pieza cerámica.
Los esmaltes de color rojo y negro de los jarrones griegos.
Los esmaltes de faenza azul sobre los antiguos amuletos egipcios.
Los esmaltes de plomo tri colo res , esmaltes verde mar y las deslumbrantes porcelanas
Esmaltes rojo y negro , vasos g riegos
Negro sobre fondo rojo Rojo sobre fondo negro
Esmalte de Faenza azul egipcia
Esmalte de Pb tri co lor Taza de té de la dinastía Song
Esmalte verde mar celadon
ESTUDIO DEL DESARROLLO TECNÓLOGICO DE ESMALTES ANTIGUOS
Del conocimiento que se adquiere de los esmaltes antiguos se benefician artistas, técnicos
e historiadores.
Los esmaltes cerámicos ofrecieron a los artistas una gama de colores y de
texturas permanentes.
LAS CERÁMICAS
Están hechas de arcilla, formadas por partículas < 10 µ de aluminosilicatos, apiladas en capas y con intersticios donde se introduce el agua, creando fuerzas de atracción que las mantienen unidas y permiten el deslizamiento de unas sobre otras, admitiendo la deformación plástica.
En la cocción las partículas sinterizan (funden
lo justo) formando un “adhesivo” vítreo que las convierte en una masa dura, algo porosa, ya que la arcilla no se calienta tanto como para llegar a la fusión completa.
LOS ESMALTES
Constan de pequeñas partículas generadoras de vidrio que funden formando un vidriado impermeable tras una corta cocción a una tra relaitivamente baja, que mantiene
la forma de la pieza cerámica.
Comportamientos fundentes de vidrios y esmaltes
En la fabricación de un vidrio, debe mantenerse la fusión largo tiempo, días a veces, para asegurar la fusión de todas las materias primas, que no formen cristales y que el aire retenido escape en forma de burbujas, o reaccione en el interior del vidrio.
El esmalte en cambio, no puede mantenerse a alta temperatura, porque la pieza cerámica podría iniciar también la fusión. Esto hace que retengan materias primas cristalinas sin fundir o burbujas de gas, alterando su apariencia. Así el esmalte claro se presenta translúcido u opaco provocando que una superficie lisa adquiera texturas satinadas, aterciopeladas o incluso enharinadas, dando una impresión de profundidad como un jade o un ágata.
LA APARIENCIA DE UN ESMALTE
Es el resultado de las interacciones entre la luz y la superficie externa, la interfase de éste y su propia constitución.
Su microestructura reviste especial interés.
Así estructuras entre:
0,1 y 1 µ están cerca de λ del visible.
Y para 100 µ están en el límite de resolución del
ojo y contribuyen a sutiles efectos texturales.
Reflexión de la Luz
Si la superficie es lisa y esmaltada:
Reflexión especular
Si la superficie es rugosa:
Reflexión difusa
Tipos de Esmalte
El esmalte de plomo tiene reflexión especular en su superficie.
El esmalte mate contiene cristales que confiere relieve a la superficie y tiene reflexión difusa.
El esmalte verde celadon su superficie es ligeramente rugosa posee cristales de cuarzo entre 10 y 100 µ y combina efectos de reflexión especular y difusa.
Distintas composiciones de esmaltes reflejan y absorben distintas cantidades de luz
Así en un esmalte transparente o translúcido, la luz se absorbe, se difunde o se refleja en la interfase entre el esmalte y la pieza.
Los esmaltes con elementos pesados como el Pb
incrementan el índice de refracción y la reflectancia de un esmalte.
En los esmaltes verde celadón, crecen cristales de anortita (silicato de Ca y Al), en la interfase durante la cocción; los blancos cristales hacen que tenga un brillo intenso el esmalte verdeazulado.
Técnicas para colorear un esmalte
Una técnica sencilla consiste en añadir un pigmento:
Ej Magnetita negra u óxido de Cu rojo.
Una más compleja es la obtención de colores coloidales, con partículas microscópicas de Au, Ag, Cu, que producen color por absorción, difusión y refracción.
Una más interesante es: solución de iones de metales de transición, con electrones externos que absorben ciertas λ de la luz. Ej Fe (amarillo o verde, marrón o negro), el Mn (púrpura a marrón) el Cr (rosa a verde), el Co (azul) y el Cu (de verde a azul) según la concentración y el estado de oxidación.
La energía de los electrones externos de estos colorantes está condicionada por los elementos circundantes.
Así el Cu es azul en un esmalte alcalino y verde en otro de plomo.
Si a un esmalte alcalino se le añade un 0,5% de óxido de hierro cada ion hierro queda rodeado por átomos de oxígeno resultando un color verde botella.
Si los iones de carbono o de azufre sustituyen uno o más oxígenos, resulta un color marrón.
Las burbujas de aire interfieren también con la luz a través del esmalte.
Estas burbujas se pueden formar al expandirse con el calor las bolsas de aire atrapado o al agregar partículas durante la fusión o si las sales presentes en la materia prima se descomponen y liberan gases.
Si el esmalte permanece viscoso las burbujas quedan retenidas abrillantando al esmalte porque las lisas interfases aire-vidrio ofrecen superficies de reflexión.
También influye la presencia o ausencia de partículas cristalinas
Si un esmalte tiene un 0,5% en volumen de partículas:
< 1 µ, resulta translúcido, no transparente y si es mayor al 10 % es opaco.
Los cristales pueden tener un índice de refracción superior al del vidrio que los rodea, desviando los rayos de luz que atraviesan un cristal y realizando
un recorrido mayor a través del esmalte, con una sensación de profundiad, y si el índice del cristal es mucho mayor, se desvía un ángulo tan grande que
el esmalte se vuelve opaco.
Durante milenios los artistas han sabido explotar las variaciones estructurales para crear una asombrosa colección de efectos visuales, incluidos los que imitan piedras y metales preciosos.
Los primitivos esmaltes eran simples engobes.
Un engobe es una suspensión de partículas muy finas en agua, a veces con adición de ceniza o una sal y la cocción es entre 600 y 1000 ºC en un corto periodo de tiempo.
Las partículas fundían parcialmente y permanecían permeables.
Unos 5.500 años a.C en Mesopotamia se descubre que el color de una arcilla tras la cocción se podía controlar ajustando la atmósfera del horno
Así en atmósfera oxidante se mantiene el óxido de hierro en la forma de hematites roja (Fe 2 O 3 ) y atmósfera reductora en magnetita negra (Fe 3 O 4 ).
Ejemplos de engobes son: Los vasos griegos del s.VI al II a.C
ESMALTES ANTIGUOS
Esmaltes vítreos Los primeros los realizaron los orfebres en el Próximo Oriente antes que los ceramistas.
Así Las faenzas egipcias de lapislázuli y turquesa
El primer método:
4.000 años a.C, los artesanos de la pedrería crearon
un material casi pétreo por prensado de una pasta arenosa de residuos de cuarzo molido, un fluido sódico o sódico-potásico, un poco de malaquita o caliza molturadas y agua, con posterior secado y cocción suave y adición de una sal de Cu a la pasta.
El segundo método :
2.300 años a.C, por cocción de objetos de cuarzo enterrados en un polvo de sales de Cu, cal viva y carbón vegetal; las sales se vaporizan y funden sobre la superficie para crear el esmalte.
Un tercer método desarrollado por los artesanos de faenzas consistía en fritar los esmaltes, los pulverizaban y los aplicaban a piezas de cuarzo.
Los esmaltes prefritados (precocidos) se han reinventado en tiempos modernos, eliminando burbujas y partículas no fundidas entre otros defectos y además se resuelve la toxicidad de los esmaltes de Pb, que fundido parcialmente, contiene óxidos reactivos que se pueden disolver en alimentos ácidos como el zumo de la naranja.
Así el esmalte prefritado asegura la fusión completa de las partículas de Pb y su alojamiento en la estructura de un vidrio silicatado.
DIVERSIDAD DE ESMALTES Copa de vino ática del s.V a.C se decoró con un revestimiento negro sobre fondo rojo; la fotografía al microscopio electrónico, muestra partículas de revestimiento sinterizadas por encima de una base de arcilla gruesa.
La faenza egipcia es un esmalte vítreo sobre cerámica de cuarzo
Cáliz 800-900 a.C
esmaltado por fusión
de sales de Cu, CaO
cal viva y carbón.
JARRON LONGQUAN del s.XII Verde mar celadón
El azulejo turco de Iznik con esmalte de Pb y álcalis.
Cronología de Los Esmaltes
El desarrollo de los engobes en el Próximo Oriente se frenó; porque las arcillas de la región eran de tipo pirofilita, con dosis elevadas de carbonatos que tienen pobres propiedades refractarias y a t ºC entre 800 y 850, se desmoronan y a 1000 ºC acaban fundiéndose.
En China los ceramistas contaban con arcillas refractarias y minerales no arcillosos como la calcita
y “piedra china”(mezcla de arcilla sercítica y cuarzo)
que se utilizaron para esmaltes de alta t ra de unos 1000 ºC
Los yacimientos de loess en China
El Loess está constituido, principalmente, por cuarzo, su elevado p.f. le convierte en un excelente material para construir hornos de alta temperatura.
Los ceramistas chinos el 2000 a.C utilizaron dos tipos de esmaltes pétreos: caliza y “piedra china”
La porcelana en 600 d.C, resultó de la mezcla de la “piedra china” con la pieza cerámica. El caolín se le añade más tarde.
Esmaltes pétreos a alta tº C
El esmalte Yun de las vajillas azuladas se consigue en el s.XI de nuestra era, a 1250 ºC y sometido a un enfriamiento lento se desarrolla una emulsión de dos líquidos vítreos.
Los esmaltes Yue , finos, homogéneos, de tipo claro y coloreados por óxido de hierro en tonos variables desde el marrón hasta verde y amarillo.
Los esmaltes Yue deben su fluidez al alto contenido en Ca.
Los esmaltes celadón duplican su espesor; para evitar la fluidez del esmalte, rebajando el contenido en CaO y se dejaban en suspensión partículas de cuarzo y burbujas.
Esmaltes de Pb de hace 2000 años
Los esmaltes de Pb se idearon a partir de los pétreos que contenían el metal.
Pueden pulverizarse, aplicarse directamente y cocerse a baja temperatura de 800 a 1000 ºC; adquieren una amplia gama de colores y producen una superficie brillante debida al alto índice de refracción del vidrio de Pb.
Son la base para el sobreesmaltado: esmaltes muy coloreados se cuecen, se pulverizan y después se pintan o pulverizan sobre una pieza esmaltada precocida. Las cerámicas decoradas se cuecen por segunda vez, a menor tº C, para sinterizar y unir el esmalte al vidriado.
La técnica de el sobreesmaltado se utiliza en la decoración de la porcelana
Al ser la porcelana cocida a muy alta temperatura,
por lo que podría descomponer los colores difundirlos a
través del esmalte.
En Persia en el s.XII se utilizó el sobreesmaltado,
a partir del vidriado de Pb, para una cerámica llamada
minai.
En Oriente Próximo se pintaron diseños en colores
que se aplicaban bajo el esmalte, así se hicieron los
azulejos turcos de Iznik con diseños florales bajo un
claro y brillante vidriado de plomo.
ESMALTES TRANSPARENTES EN LÁMINA DE Cu de María Antonia González Gil
La técnica consiste:
1º.- Se prepara la placa frotando con el punzón curvo hasta darle la forma abombada.
2º.- Por el revés de la placa (parte cóncava) se pone contraesmalte (resto de materias primas) para darle consistencia después de la cocción.
3º.- Se limpia bien la placa con un estropajo de fregar y después de seca se le pone fundente de color blanco que se vuelve transparente al cocer.
4º.- Una vez preparada la placa se hace un dibujo con un papel de calco con carboncillo que se imprime en la placa.
5º.- Con una plumilla se le aplica el esmalte de color base a cada zona del dibujo, limpiando bien la plumilla cada vez que se cambia de color, cuidando que no se pase ni una mota fuera de su zona y a continuación se hace una cocción.
6º.- Sobre los colores base se aplica un color difuminado y se hace una 2ª cocción.
7º.- Por último los detalles se hacen aplicando pintura de esmalte líquido con un pincel de un solo pelo.
TIPOS DE ESMALTES mezclas de óxidos
LA PIEDRA Y PALETAS PARA PROBAR LOS COLORES
Paleta circular
Durante la cocción hay que vigilar que los colores
no se pasen descomponiéndose bien por la tº C o
por el tiempo decocción.
Un esmalte sin cocer se queda crudo y cuando cuece
se vuelve cristalino.
Los esmaltes de los frascos a veces cambian de color
al cocer.
Paleta Rectangular
Esta paleta lleva papel de plata debajo del fundente
LA PIEDRA
Equivale a la goma de borrar, y en caso de que el fundente salga con manchas de humedad o que salga cualquier color con manchas o impurezas, se lija la zona con la piedra para limpiarla y se vuelve a aplicar el esmalte y se repite la cocción.
Cuando se forma burbujas, estas se pinchan y con un cepillo se limpian y se rellenan de fundente y se vuelve a cocer.
Muestras de esmaltes en lámina de Cu
En la placa se pueden trabajar surcos
La placa con el dibujo se encera o
barniza y lo que se pretende atacar
con ácido nítrico se deja sin cera o
barniz para luego esmaltarlo.
Los joyeros hacen esmaltes sobre oro
ESMALTES CON GRANALLAS
Se prepara la placa con un fondo opaco normalmente blanco sin aplicar dibujo y se van sacando volúmenes con la plumilla con esmalte.
UN FALSO ESMALTE
Se prepara la placa perfectamente limpia y
se le se pega una lámina especial de las que venden (ej un paisaje), se cubre de fundente
y se cuece, quedando la lámina cubierta por el fundente transparente y el efecto es el de un buen esmalte.
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